Миндальная кислота

(хим.) C8H8O3 = С6Н5.СН(ОН).СООН (оксифенилуксусная, фенилгликолевая, фенилэтиловая кислота) — известна в трех изомерных видоизменениях. Двух оптически деятельных, вращающих плоскость поляризации вправо и влево, и третьем, образующемся соединением частичных количеств правой и левой кислот, оптически недеятельном и называемом иногда, по аналогии с паравинной кислотой (см. Винная кислота), параминдальной кислотой. М. Кислота (пара) была открыта Винклером, получившим ее при нагревании сырого горько-миндального масла с соляной кислотой. Либих указал, что синтез обусловлен присутствием в масле синильной кислоты и что реакция, служащая и до сих пор для получения М. Кислоты, протекает по уравнению:С6Н5.СОН (бензойный альдегид) + CNH + 2Н2О + HCl = С8Н8О3 + NH4Cl.Параминдальная кислота образуется еще при действии щелочей.

На α-фенилхлоруксусную кислоту:С6Н5.CHCl.СО2Н + Н2О = С6Н5.СН(ОН).СО2Н + HCl (Шпигель)на бензоилмуравьиный альдегид:С6Н5.СО.СОН + HOK = С6Н5.СН(ОН).СО2K (Пехман)и на дибромацетофенон (12, 12):C6H5.CO.CHBr2 + 3KOH = С8Н7О3K + 2KBr + H2O (Энглер, Вёрле. Реакция сводится на предыдущую, так как дибромацетофенон должен образовать сначала бензоилмуравьиный альдегид).Параминдальная кислота кристаллизуется в больших ромбических кристаллах, плавится при 118° Ц. (Клайзен, Левкович). Легко растворяется в спирте, эфире и недурно в воде. При перегонке она распадается с образованием бензойного альдегида, который получается (наряду с углекислотой) при окислении миндальной кислоты в кислых растворах (Либих). В щелочном растворе (KMnO4+KOH) ее удается окислить в бензоилмуравьиную кислоту C6H5.CO.CO2H (Р.

Мейер, Баур). Восстановителями М. Кислота превращается в фенилуксусную кислоту:C6H5.CH(OH).CO2H + Н2 = С6Н5.CH2.СО2Н + Н2Окрепкими соляной и бромисто-водородной кислотами в хлоро- и бромофенилуксусную кислоты (см. Выше обратную реакцию), а при кипячении с серной кислотой (ср. Молочная кислота) распадается на бензойный альдегид и муравьиную кислоту:С6Н5.СН(ОН).СО2Н = С6Н5.СОН + НСО2Н.При культуре Saccharomyces elipsoideus в растворе аммиачной соли пара-М. Кислоты получается аммиачная соль левой М. Кислоты (правая уничтожается грибком, который ей питается. Левкович). Левая М. Кислота получена была впервые, впрочем, гораздо ранее Вёлером при действии соляной кислоты на амигдалин:C20H27NO11 + 4Н2О + HCl = C8H8O3 + 2C6H12O6 (глюкоза) + NH4Cl.Реакция эта замечательна в следующем отношении.

Как известно, амигдалин (см.), вещество оптически деятельное ([а]=35,5°), распадается под влиянием кислот (или эмульсина) на глюкозу, бензойный альдегид и синильную кислоту:С20Н27NO11 + 2Н2О = 2C6H12O6 + +C6H5.COH + CNHи следовательно, М. Кислота образуется за счет этих двух последних веществ, но в данном случае получается не пара-М. Кислота, а оптически деятельный изомер или благодаря оптической деятельности исходного вещества, или же благодаря тому, что реакция протекает в присутствии глюкозы, т. Е. В оптически деятельной среде (см. Подробнее Стереохимия). Левая М. Кислота может быть получена еще из пара-М. Кислоты кристаллизацией цинхонинной соли (выпадает из раствора, как более трудно растворимая, соль цинхонина и правой кислоты).

Левая М. Кислота плавится при 133° Ц. (Левкович). Сильно вращает влево, а именно вращательная способность ее водного раствора при 20° Ц. Выражается формулой [а]D=—(212,52—0,5777q), где q есть процентное содержание воды. Она труднее растворима в воде, чем пара-М. Кислота. При 160° Ц. Левая М. Кислота превращается в паракислоту. Правая М. Кислота может быть получена в виде аммиачной соли из пара-М. Аммиака под влиянием Penicillium glaucum и посредством соли цинхонина (см. Выше). По физическим свойствам, за исключением оптических свойств, вполне тождественна с левой кислотой. Оптическая деятельность ее водного раствора выражается той же формулой, что и для левой кислоты, но она противоположна по знаку. Известны многочисленные производные пара-М.

Кислоты [По Штерфильду, при нагревании левой М. Кислоты с бромистым водородом не выше 50° Ц. Получается оптически недеятельная бромфенилуксусная кислота, дающая со щелочью тоже недеятельную М. Кислоту, но якобы неспособную под влиянием цинхонина распадаться на правый и левый изомеры. Наблюдение в высшей степени интересное, так как для тел с одним асимметричным атомом углерода, а таковым в М. Кислоте является отмеченный курсивом в формуле С6Н5.СН(ОН).СО2Н, теория не предвидит неразлагаемых оптически недеятельных веществ (ср. Винная кислота, Молочная кислота и Стереохимия)].А. И. Горбов. Δ..