Уксусный ангидрид

C4H6O3 = (СН3CO)2О — является представителем ангидридов органических жирных кислот формулы СnН2nО2. Он может быть получен в небольших количествах при действии фосфорного ангидрида на уксусную кислоту (Этар, Гал). Обыкновенно его получают так. При охлаждении по каплям прибавляют одну частицу хлористого ацетила к одной частице обезвоженного, тщательно высушенного уксусно-кислого натрия, продукт реакции некоторое время умеренно нагревают, образовавшийся У. Ангидрид отгоняют на песчаной бане или прямо на голом огне и очищают перегонкой. Реакция его образования следующая:(Канонников, Зайцев). У. Ангидрид представляет сильно пахнущую уксусной кислотой жидкость с темп. Кип. 137,9° и удельным весом 1,0969 при 0° и 1,0799 при 15°,2 (Копп).

У. Ангидрид растворяется в воде и сравнительно медленно разлагается, переходя в У. Кислоту, при обыкновенной температуре. Скорость образования У. Кислоты из У. Ангидрида и воды была изучена Меншуткиным и Васильевым. Она возрастает с увеличением массы воды, участвующей в реакции, и с повышением температуры. При равенстве частей воды и ангидрида при 19° через 6 час. Около 50% ангидрида превращается в У. Кислоту. Оканчивается реакция только через 11 дней. Хлористый водород уже при обыкновенной темп. И очень энергично при 100° разлагает У. Ангидрид на хлористый ацетил и У. Кислоту:(CH3СО)2О + HCl = СН3COCl + СН3COOH.При действии на У. Ангидрид брома и хлора образуются хлороуксусная кислота и хлористый ацетил:(CH3СО)2О + Cl2 = СН3COCl + СН2ClCOOH (Гал).При восстановлении цинковой пылью получается ацетон (Ян).

При действии PCl5 образуется хлористый ацетил. Хлористый алюминий при нагревании с У. Ангидридом разлагает его с образованием уксусно-кислого алюминия и хлористого ацетила. Высушенная уксусно-калиевая соль растворяется при 100° в У. Ангидриде, и тогда образуется соединение, кристаллизующееся в иглах (C2H3O)2O + 2С2H3О2К. У. Ангидрид может быть с успехом применяем для получения сложных эфиров (Жерар) различных спиртов по уравнению, например:(С2Н3О)2О + 2С2Н5ОН = 2С2H3(C2H5)O2 + H2О.Обыкновенно для ускорения реакции берут избыток У. Ангидрида и ведут ее при названии в запаянной трубке при 100° в течение нескольких часов. Исследование скорости, с которой протекает эта реакция (Меншуткин), показывает, что изомерия алкоголей характерным образом влияет на скорость реакции.

При одинаковых прочих условиях, первичные алкоголи представляют наибольшую скорость этерификация, третичные — наименьшую.В. Ипатьев. Δ..