Энергия Гидратации

— энергия (Н), выделяющаяся при взаимодействии молекул воды с ионами растворяющегося вещества. Является важнейшей величиной в энергии, обеспечивающей возможность растворения ионных или диссоциирующих на ионы соединений и определяющей теплоту растворения (L). Величина Э. Г. Для воды (а для др. Растворителей — энергии сольватации) определяется диэлектрической постоянной для воды, равной 81. Это означает, что взаимодействие единичного положительного или отрицательного заряда в такой среде уменьшается в 81 раз, что и способствует растворению при совокупном влиянии тепловой энергии на подвижность ионов и атомов — кинетической энергии. Значение Э. Г. Состоит и в нередко преобразующей роли характера связей в соединениях, образующихся при кристаллизации из водных растворов, становящихся более ионными в сравнении с кристаллизацией из расплавов.

Э. Г. Играет важнейшую роль в явлениях катионного обмена. Чем выше Э. Г. Иона при прочих равных условиях (валентности, концентрации), тем охотнее он переходит в раствор в обмен на катионы с меньшей Э. Г. До последнего времени представлялось, что Э. Г. Есть результат чисто электростатического взаимодействия как анионов, так и катионов с дипольными зарядами молекул воды. Поэтому величина Э. Г. Соединений (H) вычислялась на основе представлений об энергии кристаллической решетки (U) с поправкой на теплоту растворения (L). H = U + L. Из таких Э. Г. Соединений вычислялись и Э. Г. Ионов, сводившихся в таблицы (Мищенко, 1952). Однако на основе новой системы ионно-атомных радиусов механизм взаимодействия катионов с молекулами воды представляется иным.

По Лебедеву (1968), между катионами и молекулами воды связь, вероятно, донорно-акцепторная и только между анионами и молекулами воды скорее электростатическая. В. И. Лебедев..