Актинометрия

(от греч. Aktis, род. Падеж aktinos-луч и metreo-измеряю), методы измерения интенсивности оптич. Излучения в числе фотонов (а не в энергии излучения, к-рая зависит от частоты). Используются в фотохимии, люминесцентной спектроскопии и др. Хим. Методы А. Основаны на определении кол-ва в-ва, образовавшегося или израсходованного в нек-рой стандартной фотохим. Р-ции (см. Табл.), квантовый выход Ф к-рой не зависит от интенсивности излучения и постоянен в широком диапазоне длин волн либо его зависимость от длины волны хорошо известна. Скорость образования или расходования в-ва Wпропорциональна интенсивности поглощенного излучения Р а. где V-общий объем (дм 3) облучаемого р-ра или газа, S- площадь (м 2), на к-рую падает поток фотонов.

Изменение концентрации [А] в-ва, образовавшегося или израсходованного за время пропорционально дозе Q а = Р а поглощенного излучения. [концентрация выражена в моль/дм 3, скорость поглощения фотонов-в Э/(м 2*с). 1 Э (эйнштейн) = 6,02*1023 фотонов]. Чтобы исключить необходимость учитывать долю поглощенного излучения, обычно используют такую концентрацию актинометрич. Р-ра и такую толщину его слоя (или давление газа), к-рые достаточны для полного поглощения всех фотонов. Хим. Методы обладают рядом практич. Преимуществ в фотохим. Исследованиях. Возможность проводить измерения в том же сосуде, что и изучаемую р-цию. Отсутствие необходимости в калибровке аппаратуры. В то же время хим. Методы являются интегральными и не позволяют непрерывно следить за изменением интенсивности излучения.

Для определения кол-ва образовавшегося или израсходованного в фотохим. Р-ции в-ва используют разл. Методы. Наиб. Удобны спектральные. РЕАКЦИИ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АКТИНОМЕТРИИ В физ. Методах применяют термоэлементы и фотоэлементы. Первые позволяют измерять энергию излучения в кДж. Поскольку энергия 1 Э составляет 1,196*105/кДж (где -длина волны в нм), то измеряемую энергию можно выразить в Эйнштейнах. Фотоэлементы и фотоумножители обладают гораздо большей чувствительностью, чем термоэлементы, но требуют спец. Градуировки, поскольку их чувствительность зависит от длины волны. Чтобы исключить эту зависимость, перед фотоумножителями ставят т. Наз. Люминесцентный трансформатор - люминофор (напр., р-р родамина С), преобразующий падающий на него свет любой длины волны в излучение стандартного спектра.

Лит. Экспериментальные методы химической кинетики, под ред. Н. М. Эмануэля, М., 1985. М. Г Кузьмин. .