Альтернантные Углеводороды

содержат сопряженную систему связей, атомы углерода к-рой м. Б. Помечены произвольной меткой (обозначена звездочкой) т. Обр., чтобы помеченные атомы имели в кач-ве непосредств. Соседей только непомеченные, а последние соседствовали только с помеченными. Примеры А. У. Бутадиен (ф-ла I), нафталин (II), бензильный радикал (III). Фульвален (ф-ла IV) не относится к А. У. В зависимости от числа атомов С различают четные и нечетные А. У. Понятие об А. У. Было введено для упрощения квантовохим. Расчетов. Позднее оказалось, что А. У. Обладают рядом специфич. Св-в. Порядки связей между двумя помеченными или непомеченными атомами А. У. Равны нулю. При этом электронная плотность на каждом атоме С нейтральной молекулы равна 1. Молекулярные орбитали (МО) четных А.

У. Являются парными - каждой связывающей МО соответствует разрыхляющая. МО характеризуются равными по абс. Величине, но противоположными по знаку коэф. При атомных орбиталях. Влияние заместителя, находящегося в помеченном положении, проявляется во всех др. Поме- ченных положениях сильно, а в непомеченных - очень слабо. Потенциалы окисления А. У. Прямо пропорционально связаны с потенциалами восстановления. Катион- и анион-радикалы одного и того же А. У. Имеют сходные электронные спектры и спектры ЭПР. Понятие об А. У. Используют для предсказания реакц. Способности орг. Соед. С сопряженными связями. Лит. Базиленский М. В., Методы молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул., М., 1969, с. 77-83. Яновская Л. А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с.

77-85. 3. В. Тодрес. .