Амперометрическое Титрование

метод количеств. Анализа, основанный на волътамперометрии с линейной разверткой потенциала. Конечную точку титрования устанавливают по зависимости диффузионного тока d при постоянном потенциале Е с индикаторного электрода от объема Vприбавленного титранта. Электрохимически активным в-вом, обусловливающим измеряемый диффузионный ток, м. Б. Определяемый компонент, титрант, продукт их взаимод. Или в-во ("индикатор"), дополнительно введенное в электролитич. Ячейку. Выбор значения Е с производят по вольтамперограммам определяемого в-ва (см. Рис.) и титранта. Титрантом служит р-р реагента - осадителя, окислителя, восстановителя или комплексообразующего в-ва, концентрация к-рого на неск. Порядков превышает концентрацию определяемого в-ва, с к-рым он взаимодействует.

Титрант прибавляют из микробюретки небольшими порциями, благодаря чему разбавлением исследуемого р-ра можно пренебречь. Форма кривых титрования d=f(V> )зависит от того, какое в-во электроактивно до и после точки эквивалентности, но всегда эти кривые имеют по крайней мере две ветви, к-рые пересекаются в конечной точке (к. Т.) титрования. Вольтамперограммы (а) определяемого электроактивного в-ва и кривая его амперометрич. Титрования (6). Обычно эти ветви прямолинейны. На рис. В кач-ве примера приведена кривая титрования электроактивного в-ва нелектроактивным реагентом. При последоват. Титровании неск. В-в на кривой титрования имеется соответствующее число точек перегиба. Важное преимущество А. Т. Перед вольтамперометрией - возможность определять не только электроактивные в-ва, но и любые др.

С применением электроактивных реагентов. В кач-ве поляризующегося индикаторного электрода применяют ртутный электрод, но чаще твердые электроды из благородного металла (обычно платины) или углеродного материала (графита, стеклоуглерода и др.). В А. Т. Можно использовать два индикаторных электрода (без электрода сравнения), выполненных из одного и того же материала в виде пластин с одинаковыми относительно большими поветями (1 х 1 см). Этот вариант иногда неправильно наз. Биамперометрич. Титрованием. Электроды погружают в титруемый р-р, содержащий два электроактивных в-ва и индифферентный электролит. К электродам прикладывают напряжение , обеспечивающее электродные процессы одновременно на аноде и катоде двух разных в-в или сопряженных (окисленной и восстановленной) форм одного и того же в-ва.

Величину выбирают так, чтобы ток соответствовал предельному для обоих процессов. Роль индикаторного играет тот электрод, на к-ром электродный процесс обусловлен в-вом, присутствующим в меньшей концентрации. Второй электрод практически служит электродом сравнения. Иногда выбирают так, что оно мало и не соответствует предельному току электроактивных в-в. При этом ветви кривых титрования не прямолинейны, однако в к. Т. Ток цепи уменьшается до остаточного, или фонового, обусловленного, напр., примесями (этот вариант ранее называли "А. Т. До мертвой точки"). Ниж. Границы определяемых содержаний в А. Т. С одним индикаторным электродом 10-5 М, с двумя - 10-6 М. А. Т. Широко применяют для анализа орг. И неорг. В-в, определения р-римости осадков, устойчивости комплексных соед.

И т. Д. Лит. Сонгина О. А., Захаров В. А., Амперометрическое титрование, 3 год, М., 1979. П. К. Агасян. .