Ангидриды Карбоновых Кислот

(от греч. Аn- - отрицат. Приставка и hydor-вода), соед., к-рые можно рассматривать как продукты, образующиеся при отщеплении одной молекулы воды от двух молекул одноосновной карбоновой к-ты (ф-ла I, причем такие ангидриды м. Б. Симметричными, если R = R', или несимметричными, если R и R'-разные) или от одной молекулы двухосновной кислоты (общая ф-ла II). Назв. Ангидридов (А.) образуют от назв. К-т. В случае несимметричных А. В алфавитном порядке перечисляют назв. Обеих к-т, напр. (СН 3 СО)2 О - уксусный ангидрид, СН 3 СОЧОЧСОС 2 Н 5 -пропионовоуксусный. А. Низших к-т - жидкости. Циклич. А. - кристаллы. А. - сильные электроф. Агенты. С нуклеофилами образуют продукты ацилирования, в случае циклич. А. - продукты, содержащие карбоксильную группу.

где А = ОН, OR, SH, SR, NH2, NHR, NR2, Ar, CH2=CH, RCOCH2. Наиб. Сильные ацилирующие св-ва - у несимметричных (смешанных) А. Незамещенных карбоновых к-т с трифторуксусной CF3COOH или трифторметансульфоновой CF3SO3H к-тами. Эти А., часто получаемые in situ из карбоновых к-т и ангидридов фторсодержащих к-т, ацилируют бензол в отсутствие катализаторов. При конденсации ароматич. Альдегидов с ангидридами алифатич. Карбоновых к-т образуются замещенные коричные к-ты (р-ция Перкина). АгСНО + (RCH2CO)2O -> ArCH=C(R)COOH. Циклич. А. Непредельных к-т (малеиновой, тетрагидрофталевой) реагируют как диенофилы в диеновом синтезе. Восстановлением циклич. А. Комплексными гидридами металлов получают лактоны. А. Могут быть получены действием на к-ты водоотнимающими ср-вами - Р 2 О 5, тионилхлоридом SOC12, фосгеном, дициклогексилкарбодиимидом и др., а также взаимод.

Солей карбоновых к-т с их галогенангидридами, при действии на карбоновые к-ты кетена или ангидридов др. Карбоновых к-т. Муравьиная к-та образует только смешанные А., являющиеся формилирующими агентами. Термич. Дегидратацией получают обычно А. Из двухосновных карбоновых к-т. При нагр. Двухосновных высших жирных к-т (не менее С 6) с уксусным ангидридом образуются полиангидриды, напр. Адипиновый НО[ЧСО(СН 2)4 СООЧ]m Н. А. - ацилирующие агенты, напр. В произ-ве ацетилцеллюлозы, винилацетата, красителей, лек. В-в, синтетич. Полимеров (в т. Ч. Термостойких полиимидов, карбоксилатных каучуков), детергентов (производных сульфоянтарной к-ты) и дефолиантов, алкидных смол, пластификаторов. Лит. Ошкая В. П., Ангидридная конденсация, Рига, 1973.

The chemistry of acid derivatives, ed. By S. Patai, pt 1-2, Chichester-[a. O.], 1979 (The chemistry of functional groups. Suppl. В). Д. В. Иоффе. .