Аннулены

(от лат. Annulus, anulus-колечко), моноциклич. Углеводороды с системой сопряженных двойных связей общей ф-лы (СН)2m, где т 2, их производные, а также би- и полициклич. Соединения, содержащие аннуленовый цикл. В более узком смысле к А. Относят только макроциклы (т 5). В названиях А. Число атомов С в цикле обозначают цифрой в квадратных скобках, напр. [14]А.-циклотетрадекагептаен. Низшие А. Обычно называют по номенклатуре ИЮПАК, напр. Циклобутадиен, или используют тривиальные названия, напр. Бензол. Если в моноциклич. А. т - нечетное число, кол-во электронов в единой сопряженной системе молекулы составляет 4и + 2 (т - ноль или целое положит. Число) и молекула плоская, то, согласно правилу Хюккеля, она обладает арома-тич. Характером, как, напр., бензол.

[10]А. И [14]А. Неплоские. [18] А. (ф-ла I) имеет почти плоскую молекулу, обладает повыш. Устойчивостью и для него известны нек-рые р-ции электроф. Замещения, характерные для бензола. Если т - четное число, то кол-во электронов равно 4п, и, имея плоскую молекулу, соед. Может проявлять антиароматич. Св-ва, т. Е. Обладать в осн. Состоянии повыш. Энергией по сравнению с энергией, рассчитанной или найденной для модельной системы. К таким аннуленам относится крайне неустойчивый циклобутадиен, содержащий делокализованную систему двойных связей. Циклооктатетраен (II) и [16]А. (III) из-за неплоских молекул не обладают антиароматичностью и ведут себя как обычные полиолефины. Для многих А. Характерна флуктуация структуры, сопровождающаяся обменом между внутр.

И внеш. Протонами. Методы синтеза А. 1. Окислит. Сочетание терминальных диацетиленов с послед. Изомеризацией и гидрированием тройных связей (метод Зондхаймера). 2. Фотохим. Изомеризация цис-димера циклооктатетраена с образованием [16]А. 3. Синтез мостиковых [10]А. И [14]А. Из конденсиров. Углеводородов путем расширения 6-членного цикла до 7-членного в результате присоединения карбена по связи С=С, общей для двух циклов, и рядом послед. Превращений. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 1, МД 1981, с. 455-511. Л. И. Беленький. .