Возмущений Теория

в квантовой химии, метод приближенного описания сложной системы (атома, молекулы, кристалла) с помощью сведений о более простой системе, допускающей точное описание. В. Т. Количественно выражает интуитивно ясное представление о том, что малому изменению (т. Наз. Возмущению) простой (невозмущенной) системы отвечает малое изменение ее поведения. Напр., В. Т. Хорошо описывает изменение электронной плотности и реакц. Способности ароматич. Соед. При введении заместителей, потому что при этом само бензольное ядро изменяется мало. Формулы В. Т. Выражают решение ур-ния Шрёдингера для возмущенной молекулярной системы с оператором энергии (гамильтонианом) Нчерез решения ур-ния Шрёдингера для невозмущенной системы с гамильтонианом Н 0 и имеют вид разложений в ряд по степеням нек-рого вспомогат.

Параметра, характеризующего величину оператора возмущения Ряды В. Т. В принципе позволяют получить решение задачи с любой степенью точности, однако в приложениях ограничиваются обычно лишь первыми членами этих рядов, т. Наз. Низшими порядками В. Т. В квантовохим. Задачах возмущениями считаются воздействия внеш. Полей, влияние заместителей, электронно-колебат. Взаимод. И др. Теорию применяют в осн. Для решения след. Задач. 1. Найти изменение волновых ф-ций и отвечающих им энергий .