Гиббса-дюгема Уравнение

связывает изменения т-ры Т, давления ри хим. Потенциалов компонентов равновесных термодинамич. Систем. В общем виде записывается в форме. где 5 и К-энтропия и объем системы соотв., ni -число молей i-того компонента. Для процессов, происходящих при постоянных Т и р, Г.-Д. У. Устанавливает связь между изменениями хим. Потенциалов компонентов и Наиб. Широко используется в термодинамике р-ров. Для р-ров неэлектролитов употребительны след. Формы ур-ния. где -молярная доля i-того компонента, а i -его активность, связанная с соотношением. -хим. Потенциал компонента в стандартном состоянии, R-газовая постоянная). Форма записи Г.-Д. У. Для коэффициентов активности зависит от способа выражения концентрации (в молярных долях, молярности или моляльности).

При выражении концентрации в молярных долях для р-ров неэлектролитов и Г.-Д. У. Имеет вид. Для р-ров электролитов разработаны спец. Формы записи Г.-Д. У. Г.-Д. У. Позволяет определять зависимость от состава хим. Потенциала, активности или коэф. Активности одного из компонентов бинарного р-ра, если подобная зависимость известна для др. Компонента (в случае многокомпонентных р-ров-для всех остальных компонентов). Г.-Д. У. Применяют также для определения активности компонентов бинарного р-ра по данным о равновесном общем давлении пара над р-ром при данной Т. С его помощью проверяют термодинамич. Согласованность экспериментально определенных значений активности в-в (см. Активность термодинамическая). Ур-ние предложено Дж. Гиббсом в 1876.

Его приложения впервые рассмотрены П. Дюгемом (Дюэмом) в 1886. Лит. См. При статьях Активность, Растворы электролитов, Растворы неэлектролитов. В. А. Михайлов. .