Гиллеспи Теория

система постулатов и правил для объяснения и предсказания геом. Конфигурации молекул на основе принципа Паули и модели отталкивания электронных пар валентных орбиталей. Согласно Г. Т., пространственная направленность хим. Связей поливалентного атома в молекуле зависит прежде всего от общего числа электронов в его валентной оболочке. Электронные облака связывающих атомы электронных пар и электронов на несвязывающих орбиталях (т. Е. Неподеленных пар валентной оболочки атомов) грубо представляются в виде жестких сфер соотв. Меньшего и большего диаметров. Атомный остов, включающий ядро и внутр. Электронные оболочки, также считается сферическим (с нек-рыми исключениями). Сферич. Облака электронных пар окружают остов так, что их взаимное отталкивание минимально, т.

Е. Они максимально удалены друг от друга. Такая модель позволяет оценивать валентные углы в молекулах. Идеальные конфигурации и значения валентных углов для молекул с числом псфер одинакового диаметра приведены в таблице. ТИПЫ КОНФИГУРАЦИЙ МОЛЕКУЛ При разл. Диаметрах сфер (связывающих и неподеленных пар электронов) образуются искаженные конфигурации с валентными углами, отличающимися от их идеальных значений. Напр., в молекулах СН 4, NH3 и Н 2 О в валентных оболочках атомов С, N и О находятся четыре электронные пары, но для СН 4 они все связывающие, а у атомов азота и кислорода имеются соотв. Одна и две неподеленные электронные пары. Поэтому идеальную тетраэдрич. Конфигурацию имеет лишь молекула СН 4. В молекулах NH3 и Н 2 О валентные углы меньше тетраэдрического.

Оценка радиусов электронных сфер и атомных остовов с использованием значений ковалентных и ионных радиусов атомов, а также постулатов Г. Т., касающихся кратных, полярных связей и др., позволяет судить и о длинах связей в молекулах. Г. Т. Дает результаты качеств. Или полуколичеств. Характера и применяется гл. Обр. В химии неорг. И координац. Соединений. Теория полезна также при рассмотрении фрагментов цепных, слоистых и объемных кристаллич. Структур. Осн. Положения теории сформулировали Р. Найхолм и Р. Гиллеспи в 1957. Лит. Гиллеспи Р., Геометрия молекул, пер. С англ., М., 1975. Минкин В. И., Симкин Б. Я., Миняев Р. М., Теория строения молекул, М., 1979. Ю. А. Пентин. .