Дезаминирование

(деаминирование), удаление группы NH2 из молекул орг. Соединений. Сопровождается замещением аминогруппы на др. Группу или образованием кратной связи. Осуществляется под действием HNO2, нитрозилсерной к-ты, N2O3, N2O4, H2O, H2, а также ферментов. Наиб. Универсальный метод Д. Аминов - взаимод. Их с HNO2. Сущность метода состоит в обработке кислых водных р-ров аминов нитритом К или Na, в результате чего образуются соли диазония (см. Диазотирование, Диазосоединения).В случае алифатич. Аминов эти соли неустойчивы и разлагаются с выделением N2 и образованием карбкатиона, к-рый взаимод. С нуклеоф. Агентами среды (вода, анионы и др.) или стабилизируется с образованием олефина, причем р-ция может сопровождаться изомеризацией алкильного остатка.

По такому же механизму осуществляется Д. Алициклич. И гетероциклич. Аминов, к-рая сопровождается изменением числа звеньев в цикле (см. Демьянова перегруппировка). Соли диазония ароматич. Ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. И гетеролитич. Механизму с заменой диазогруппы на др. Функц. Группу или атом галогена. По гомолитич. Механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. Соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. Механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. С Н 2 О), ариловые эфиры (в присут.

NaNO3), арилфториды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). Под действием HNO2 протекает также Д. Орг. Производных гидразина с образованием аминов (см. Гидразина замещенные органические). Д. Алифатич. И циклич. Аминов при высокой т-ре под действием Н 2 сопровождается образованием предельных углеводородов и NH3 (см. Гидрогенолиз), Д. Аминов нафталинового ряда под действием водных р-ров NaHSO3 происходит с образованием нафтолов. Под действием N2O4 амины превращаются в алкиловые эфиры азотной к-ты. Амиды к-т под действием N2O3 превращаются в карбоновые к-ты с выделением NH3. Иногда Д. Наз. Также расщепление четвертичных аммониевых оснований (см. Гофмана реакции). Д. Аминокислот и нек-рых др. Азотсодержащих соед. Играет важную роль в жизнедеятельности животных, растений и микроорганизмов.

Так, для a-аминокислот характерно ферментативное окислит. Д. С образованием NH3 и a-кето-кислот. Лит. Органические реакции, пер. С англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98. Вейганд К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. С нем., М., 1968, с. 319-28. Г. В. Гришина. .