Дериватография

(от лат. Derivatus - отведенный, отклоненный и греч. Grapho - пишу), комплексный метод исследования хим. И физ.-хим. Процессов, происходящих в в-ве в условиях программированного изменения т-ры. Основана на сочетании дифференц. Термич. Анализа (ДТА) с одним или несколькими физ. Или физ.-хим. Методами, напр., с термогравиметрией, термомех. Анализом (дилатометрия), масс-спектрометрией и эманационным термич. Анализом. Во всех случаях наряду с превращениями в в-ве, происходящими с тепловым эффектом, регистрируют изменение массы образца (жидкого или твердого). Это позволяет сразу однозначно определить характер процессов в в-ве, что невозможно сделать по данным только ДТА или др. Термич. Метода. В частности, показателем фазового превращения служит тепловой эффект, не сопровождающийся изменением массы образца.

Прибор, регистрирующий одновременно термич. И термогравиметрич. Изменения, наз. Дериватографом. В дериватографе, действие к-рого основано на сочетании ДТА с термогравиметрией, держатель с исследуемым в-вом помещают на термопару, свободно подвешенную на коромысле весов. Такая конструкция позволяет записывать сразу 4 зависимости (см., напр., рис.). Разности т-р исследуемого образца и эталона, к-рый не претерпевает превращений, от времени t(кривая ДТА), изменения массы Dm от т-ры (термогравиметрич. Кривая), скорости изменения массы, т. Е. Производной dm/dt, от т-ры (дифференц. Термогравиметрич. Кривая) и т-ры от времени (на рис. Не показана. Скорость нагрева 10°С/мин). При этом удается установить последовательность превращений в-ва и определить кол-во и состав промежут.

Продуктов. Чувствительность Д. Зависит от скорости изменения т-ры, массы исследуемого образца, размеров частиц в нем, формы держателя, от атмосферы, в к-рой находится образец. Дериватографически можно измерять тепловые эффекты с точностью до 0,05-0,1 Дж/моль и изменения массы с точностью до 0,2-0,3% (в дилатометрии - до 0,05-0,1%). Объектами исследования м. Б. Сплавы, минералы, керамика, древесина, полимерные и др. Материалы. Д. Широко используют для изучения фазовых превращений, термич. Разложения, окисления, горения, внутримол. Перегруппировок и др. Процессов. По дериватографич. Данным можно определять кинетич. Параметры дегидратации и диссоциации, изучать механизмы р-ций. Д. Позволяет исследовать поведение материалов в разл.

Атмосфере, определять состав смесей, анализировать примеси в в-ве и т. Д. Первый дериватограф сконструирован Ф. Пауликом, И. Пауликом и Л. Эрдеи в 1954. Лит. Уэндландт У., Термические методы анализа, пер. С англ., М., 1978. Shaplygin I.S. [а. О.], "J. Therm. Anab, 1979, v. 15, № 2, р. 215-23. Paulik J., PaulikF., Comprehensive analytical chemistry, v. 12, pt A, Amst.- [a.o.], 1981. И. С. Шаплыгин. .