Зайцева Правило

при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присут. Сильных к-т и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. От наименее гидрогенизир. Атома С с образованием соед. II. Элиминирование по 3. П. Протекает в ряде случаев при разложении вторичных и третичных солей диазония (X = N2+), а также вторичных и третичных алкил- и арилсульфонатов (X = AlkSO2O, ArSO2O) под действием оснований. В практике орг. Синтеза обычно не встречаются примеры р-ций элиминирования, в к-рых 3. П. Выполнялось бы абсолютно. Реально получаются смеси изомерных олефинов ф-л II и III. При элиминировании НХ из соед. I получающийся наиб. Замещенный олефин (ф-лы II) наз. Образующимся по 3.

П., а терминальный олефин III - образующимся по правилу Гофмана (см. Гофмана реакции). Элиминированию по 3. П. Способствует наличие в соед. I легко удаляющейся группы X. Способность к такому отщеплению уменьшается в ряду N2+ >. I- >. Br- >. Cl- >. TsO- >. R2S+ >. F- >. R3N+ (Ts - CH3C6H4SO2, R - алифатич. Радикал). Напр., при обработке 2-бром-, 2-тозилокси- и 2-диметилсульфониобутана этилатом Na в этаноле соотношения образующихся 2-бутена и 1-бутена составляют соотв. 81:19, 65:35 и 26:74. В р-циях, протекающих под действием алкоголятов, элиминированию по 3. П. Благоприятствует применение оснований с радикалом небольшого объема. Так, при использовании С 2 Н 5 ОК, трет-C4H9OK, трет -С 5 Н 11 ОК и (С 2 Н 5)3 СОК в р-ции дегидрогалогенирования 2-метил-2-бромбутана соотношения образующихся соед.

IV и V составляют соотв. 62:38, 27:73, 22:78 и 11:89. Увеличение объема радикалов R и R' в исходном соед. Препятствует протеканию р-ции по 3. П., напр. Образованию олефинов по 3. П. Способствует применение биполярных протонных р-рителей. Так, при проведении р-ции в этаноле и ДМСО соотношения продуктов VI и VII составляют соотв. 65:35 и 46:54. Правило сформулировано А. М. Зайцевым в 1875. См. Также Элиминирования реакции. Лит. Общая органическая химия, пер. С англ., т. I, M., 1981, с. 176, 673, 75. Кери Ф. А., Сандберг Р. Д., Углубленный курс органической химии, пер. С англ., т. 1. М., 1981, с. 249-63 Н. Э. Нифантьев.