Изотопного Разбавления Метод

, метод количеств. Хим. Анализа с использованием радиоактивных или обогащенных стабильных нуклидов в качестве индикаторов. Основан на изменении изотопного состава определяемого элемента в результате разбавления при смешении с анализируемым образцом. Особенность метода - возможность проводить количеств. Определения при неполном выделении в-ва. В классич. Варианте И. Р. М. Определение компонента основано на изменении уд. Радиоактивности (S) при разбавлении в ходе анализа. К р-ру, в к-ром содержание т х анализируемого в-ва неизвестно, добавляют известное кол-во m ст того же в-ва, меченного радионуклидом с уд. Радиоактивностью S1 = A/m ст, где А- общая радиоактивность. После перемешивания р-ра и достижения равновесного распределения изотопов между введенным и анализируемым в-вами из р-ра выделяют часть анализируемого в-ва (экстракцией, ионным обменом, осаждением и др.), измеряют его массу m1 (спектрофотометрич., гравиметрич., титриметрич.

Или др. Методами) и радиоактивность A1. При этом его уд. Радиоактивность S2 равна уд. Радиоактивности в-ва в р-ре после смешения. 1.A/A1.Этот вариант наз. Методом радиометрич. Корректировки. Предел обнаружения (10-2-10-3%) ограничен пределом измерения массы выделенной доли в-ва соответствующим методом. Применение субстехиометрич. Выделения (СВ) позволяет избежать определения массы выделенного соед., проводить определение только по измерению активности и снизить предел обнаружения до 10-5-10-7%. СВ - прием количеств. Выделения части определяемого компонента, меченного радионуклидом, путем переведения (обычно на 50-70%) в др. Хим. Форму добавлением недостаточных, по сравнению со стехиометрией (т. Е. Субстехиометрических), кол-в реагента.

При практич. Осуществлении к стандартному и анализируемому р-рам, в к-рые было введено одинаковое кол-во т у радионуклида определяемого компонента, добавляют реагент в равных субстехиометрич. Кол-вах. Реагент должен полностью расходоваться на образование соед. С определяемым компонентом, а продукт р-ции легко отделяться от исходного в-ва. Состав соед. Должен быть постоянным. Чаще всего продукты р-ции выделяют экстракцией, ионообменной хроматографией, электрофорезом на бумаге и измеряют их активности A ст (стандартный р-р) и А х (анализируемый р-р). Значения mx рассчитывают по ф-ле. т х = my(A ст/x Ч 1). Определяемое соед. И продукт его взаимод. С реагентом могут находиться в разных или в одной и той же фазе. В последнем случае необходимы дополнит.

Меры для их разделения. В варианте обратного И. Р. М. К меченному радионуклидом в-ву добавляют нерадиоактивное в-во и рассчитывают т х по той же ф-ле, что в прямом методе. Применяют для анализа смесей радиоактивных в-в. В варианте двойного И. Р. М. К двум аликвотам анализируемого р-ра добавляют известные кол-ва m1 и m2 радионуклида определяемого элемента (m1 №m2) и, используя прием СВ, измеряют выделенную активность А 1 и А 2.> Содержание элемента находят по ф-ле. т х=[1m2(2 - A1)]/(2A1 - т 1 А 2). Применяют, когда нет возможности приготовить стандартный р-р с хим. Составом, близким к анализируемому. В к-варианте одинаковыми кол-вами радионуклида метят два р-ра. Стандартный, содержащий m ст определяемого в-ва, и анализируемый, к к-рому добавляют k.m ст этого в-ва (1 >.

K >0). Используя прием СВ, измеряют активность выделенных частей р-ра А ст и А х,> тогда т х = m> ст(Acт/A х Ч k). Преимущество этого варианта - меньшее влияние погрешностей радиометрич. Измерений на результаты анализа. В т. Наз. Суб-, суперэквивалентном методе (ССЭМ) используют две серии аликвот анализируемого р-ра. Первая серия р-ров содержит одинаковое кол-во определяемого элемента (x), вторая серия - также одинаковое кол-во определяемого элемента, но большее, чем х, в z раз. К р-рам первой серии последовательно приливают нарастающие кол-ва (у) нерадиоактивного нуклида определяемого элемента. Затем к р-рам первой и второй серий добавляют одинаковое кол-во реагента и измеряют радиоактивности проб (соотв.

Ав первой серии и А 0 во второй серии). Варьируя z, можно построить график зависимости отношения А 0/А> от у. Точка пересечения двух кривых (изоконцентрац. Точка) позволяет определить x. При использовании стабильных изотопов в пробу вводят известное кол-во w трассера (изотопного индикатора) - определяемого элемента с изотопным составом, отличным от природного. Методом масс-спектроскопии измеряют отношения концентраций двух изотопов i и kдля трассера .