Константа Равновесия

(от лат. Constans, род. Падеж constantis - постоянный, неизменный), величина, определяющая для данной хим. Р-ции соотношение между термодинамич. Активностями исходных в-в и продуктов в состоянии хим. Равновесия. В общем случае р-ции где vi и v'j - стехиометрич. Числа исходных в-в А i (i=1,2,..., q) и продуктов р-ции А 'j (j=1, 2, ..., r), активности к-рых соотв. и , константа равновесия (П - оператор произведения). Это выражение является мат. Записью действующих масс закона. Оно справедливо для всех состояний хим. Равновесия системы независимо от ее начального состава и наличия в ней др. Хим. Р-ций. К. Р. Связана со стандартным изменением энергии Гиббса DG°. Рассматриваемой р-ции при данных т-ре Т и давлении рсоотношением.

RTlnDG°. (R-газовая постоянная). Зависимости К а от т-ры и давления выражаются соотношениями. где DH°. И DV°. - соотв. Стандартные изменения энтальпии и объема системы при данной р-ции. Численное значение К а зависит от способа выбора стандартного состояния для каждого из участвующих в р-ции в-в. Для р-ций в р-рах в качестве стандартного состояния реагентов м. Б. Приняты чистые жидкости при тех же Ти р. Тогда К а не зависит от природы р-рителя. Последний в этом случае определяет значения коэф. Активности, связывающих активности в-в с их концентрацией. Для разб. Р-ров часто в качестве стандартных состояний реагентов принимают их гипотетич. Состояния в предельно разб. Р-ре в том же р-рителе, но при единичной концентрации (для рассматриваемой концентрац.

Шкалы). Тогда активность реагента при предельном разбавлении совпадает с его концентрацией, а значение К а зависит от природы р-рителя. Изменение К а при перемене р-рителя отражает изменение сольватации - взаимод. Молекул реагирующих в-в с молекулами р-рителя. Если в р-ции принимают участие твердые или жидкие в-ва, составляющие индивидуальную фазу, их состояния принято считать стандартными, поэтому их активности равны единице и не входят в выражение для К а (хотя соответствующие вклады в изменение энергии Гиббса учитываются). Для р-ций в газах в выражение для К. Р. Вместо активностей авходят летучести f реагирующих в-в. К. Р. В этом случае обозначается .