М-динитробензол

(1,3-динитробензол) С 6 Н 4(NО 2)2, мол. М. 168,12. Бесцв. Кристаллы, существующие в двух нестабильных модификациях (обе имеют т. Пл. 75 °С) и одной стабильной. Для последней т. Пл. 91 °С, т. Кип. 302,8 °С/770 мм рт. Ст., 167°С/14 мм рт. Ст. D420 1,567. С 0 р179,3 кДж/(моль. К). DH0 субл 81,38 кДж/моль, DH0 исп 60,75 кДж/моль, DH0 пл 20,5 кДж/моль, DH0 сгор -2909,95 кДж/моль, DH0 обр -27,2 кДж/моль. M 12,6.10-30 Кл. М при 20 °С. Плохо раств. В воде (в 100 г - 0,052 г при 20 °С и 0,317 г при 100°С), этаноле, хорошо - в бензоле, толуоле, хлороформе, этилацетате. Для м-Д., как и для большинства полинитроароматич. Соед., характерно образование окрашенных аддуктов с основаниями, напр., алкоголятами (комплексы Джексона - Майзенхаймера), аминами, щелочными р-рами кетонов (комплексы Яновского), цианид- и азид-ионами.

На многих из этих р-ций основаны спектрофотометрич. Методы количеств. Анализа м-Д. По хим. Св-вам м-Д. Отличается от орто- и пара -изомеров, к-рые при взаимод. С водным р-ром NaOH (20 °С) образуют соотв. о- и п-нитрофенолы, а м-Д. (при кипячении) - 3,3'-динитроазоксибензол. При р-ции с Na2SO3 у о- и п -изомеров при 20 °С одна NO2 -гpyппa замещается на сульфогруппу, а м- Д. Реагирует только при повыш. Т-ре (на этом различии основана очистка м- Д. От примесей о- и п-изомеров). При хлорировании (200-230 °С) орто -изомер превращается в о-дихлорбензол, пара- изомер - в п-хлорнитробензол, а м-Д. - в смесь продуктов замещения одной и двух NO2 -гpyпп на хлор. Электрохим. Восстановление м-Д. В зависимости от материала катода и характера среды приводит к 2,4-диаминофенолу, м-фенилендиамину, м-нитроанилину или смеси 3,3'-динитроазоксибензола и м-нитрофенилгидроксиламина.

В пром-сти м-Д. Получают нитрованием бензола сначала до нитробензола, к к-рому затем медленно прибавляют смесь концентрир. HNO3 и H2SO4, постепенно повышая т-ру до 75-80°С и выдерживая при 90 °С в течение 2 ч, после чего разбавляют водой для осаждения смеси изомеров. Содержание мета-, орто- и пара- изомеров в смеси соотв. 90-91, 8-9 и 1-2%.Сырой м- Д. Выделяют с помощью Na2SO3 (см. Выше), затем сушат в расплаве при 110-120°С Лаб. Способ синтеза. Нитрованием нитробензола смесью HNO3 (плотн. 1,5 г/см 3) и конц. H2SO4 с послед. Перекристаллизацией из спирта. М-Д. Определяют полярографически. Цветные р-ции. При смешении м-Д. С динитротиофеном в присут. Следов КОН появляется красное окрашивание, при добавлении к щелочному р-ру м-Д.

Сахара - фиолетовое. Используется м-Д. Для получения м-нитроанилина и м-фенилендиамина - важных промежут. Продуктов в синтезе красителей, а также как компонент нитроцеллюлозных порохов. М-Д. Впитывается через кожу. Он превращает гемоглобин в метгемоглобин (сильнее, чем нитробензол), поражает печень (вплоть до острой желчной атрофии). Т. Всп. 580 °С. ПДК 1 мг/м 3. Лит. Орлова Е. Ю., Химия итехнология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973. В. И. Ерашко.