Несмеянова Реакция

(Несмеянова диазометод), получение ароматич. Металлоорг. Соед. Восстановлением ме-таллич. Порошком двойных солей арилдиазонийгалогенидов и галогенидов металлов. М-n-валентный арилируемый металл, М'-р-валентный металл-восстановитель, Наl-Сl (реже Вr), т-обычно 1 или 2. Как правило, используют ртутьсодержащие соли диазо-ния, реже-производные Sb, Bi, Sn, Pb, Tl, As. В качестве восстановителя применяют Сu, Zn, Bi или Fe. Скорость р-ции возрастает с увеличением электронодонорных св-в заместителя в ароматич. Ядре. Р-цию проводят при охлаждении в орг. Р-рителе или воде. Осн. Побочная р-ция-разложение арилдиазониевых солей с образованием АrН и продуктов галогенирования р-рителя. Механизм Н. Р. Включает дегалогенирование аниона двойной соли металлом-восстановителем с послед.

Элиминированием N2 и образованием связи МЧС, напр. Модификации метода. 1) получение арилированных производных Sn, Pb или Tl разложением борофторидов диазо-ния металлами-восстановителями. 2) разложение арилазо-карбоновых к-т в присут. Галогенидов Hg, Sb или As пo схеме Н. Р. Применяют в лаб. Практике. Р-ция открыта А. Н. Несмеяновым в 1929. Лит. Методы элементоорганической химии. Ртуть, под общ. Ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1965. Larock R., в кн. New applications of organometallic reagents in organic synthesis, ed. By D. Seyferth, Amst, 1976, p. 257. Г. И. Дрозд.