Нитрозонафтолы

(гидроксинитрозонафталины), соед. Общей ф-лы С 10 Н 8-(n+m) (ОН)n (NO)m. Практич. Значение имеют соед. С п = т =1, мол. М. 173,14-2-нитрозо-1 -нафтол, 1-нитрозо-2-нафтол и 4-нитрозо-1-нафтол (ф-лы I-III соотв.) Существуют, как правило, в виде смеси двух таутомеров -нитрозоформы и хиноноксимной формы (напр., ф-лы IV). Для соед. III преобладает первая форма, а для соед. I и II - последняя. Кристаллы желтого цвета (см. Табл.). Хорошо раств. В большинстве орг. Р-рителей, р-рах щелочей, не раств. В воде. Обладают св-вами нафтолов и ароматич. нитрозосоединелий. Окисление Н. Разб. HNO3, K3[Fe(CN)6] в щелочной среде или FeCl3 приводит к образованию соответствующих нитронафтолов, окисление конц. HNO3 -к образованию также и динитропроизводных.

Так, при обработке конц. HNO3 соед. I превращ. В 2,4-динитро-1 -нафтол, соед. II-в 1,6-динитро-2-нафтол. Восстановление Н. Оловом в НСl или СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРОЗОНАФТОЛОВ фенилгидразином приводит к соответствующим аминонаф-толам. Восстановление гидросульфитами щелочных металлов в кислой среде-к аминонафтолсульфокислотам. Так, из соед. II получают 1-амино-2-гидроксинафталин-4-сульфо-кислоту, а из соед. 1-2-амино-1-гидроксинафталин-4-суль-фокислоту. При действии Сl2 на соед. II сначала происходит замещение атома водорода в положении 3 с образованием 1-нитрозо-3-хлор-2-гидроксинафталина, а затем присоединение молекулы Сl2 с образованием 1-нитрозо-2-гидро-кси-3,3,4-трихлор-3,4-дигидронафталина. Как производные нафтохинона Н.

Реагируют с гидро-ксиламином с образованием нафтохинондиоксимов, с бисульфитами щелочных металлов-с образованием бисуль-фитных производных, напр. Соед. Ф-лы V, используемого для крашения хлопка по железной протраве под назв. Протравной зеленый Бс. При нагр. Na-соли соед. II выше 250 °С происходит расщепление цикла, содержащего заместители, и образуется Na-соль 2-цианокоричной к-ты. Сама к-та м. Б. Получена при действии на соед. II сульфурилхлорида или бензолсульфохлорида. Н. Получают гл. Обр. Нитрозированием соответствующих нафтолов нитритом Na в кислой среде при пониж. Т-ре. Соед. I и III м. Б. Также получены взаимод. Гидроксиламина с 1,2- и 1,4-нафтохинонами соотв., напр. При первом способе получения р-цию проводят в суспензии нафтола, получаемой подкислением нафтолята Na в присут.

Диспергатора. При нитрозировании 1-нафтола кроме соед. I в качестве побочного продукта образуется соед. III. Нитро-зирование применяют также при получении нитрозопроизводных из соответствующих гидроксинафталинсульфо-кислот. Для обнаружения нитрозогруппы используют р-цию Ли-бермана (см. Нитрозосоединения), для определения - восстановление Н. Избытком Sn в НСl с измерением выделяющегося кол-ва Н 2. Благодаря высокой окислит. Способности Н. Для их количеств. Анализа м. Б. Использован также и иодо-метрич. Метод. Н.-промежут. Продукты при синтезе пигментов. Их применение основано на способности к комплексообразованию с солями переходных металлов. Обычно цвет комплекса зависит от природы центр. Атома, напр. Комплекс с Fe имеет зеленый цвет, с Сr-оливковый, с Со-красно-коричневый, с Ni и Zn - желтый.

Наиб. Значение имеют комплексные соед. Н. С Fe (см. Нитрозокрасители). Лит. Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955, с. 164-66. Эфрос Л. С, Горелик М. В., Химия итехнология промежуточных продуктов, Л., 1980, с. 165-66. Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984, с. 156 61. Химия нитро- и нитрозогрупп, под ред. Г. Фойера, пер. С англ., т. 1, М., 1972, с. 204, 208. В. И. Рыбинов.