Осмийорганические Соединения

, содержат связь OsЧC. Известны О. С. Для Os(0) и Os(II) с координац. Числами 5 и 6. Связь Os с орг. Лигандом осуществляется по - и -типу. О. С. Более устойчивы, чем соответствующие соед. Fe и Ru, что обусловлено большой прочностью связей OsЧС и OsЧOs. Большинство О. С. Синтезированы на основе OsO4, OsCl3, Os(CO)5, Os3(CO)12 и их производных. Осн. Методы синтеза О. С., содержащих -связь OsЧС. Взаимод. Карбонилатов Os с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами либо галогенидов Os с RLi, R3Al. Окислит. Присоединение по связи СЧН, напр. Из др. Методов получения -комплексов используют внедрение олефина по связи OsЧН, протонирование или мети-лирование формальдегидных и тиоформальдегидных комплексов, присоединение НСl к винилиденовым комплексам Os.

-Тио-, -селено- и -теллуроацильные, формильные, тио- и иминоформильные комплексы Os стабильны и хорошо охарактеризованы. Эти соед. М. Б. Получены окислит, присоединением альдегидов к соед. Оs(0) или алкилиро-ванием гетероалленов, напр. Используют также нуклеоф. Атаку (напр., CH3MgBr) по СО-лиганду, присоединение SH-, SeH-, TeH- к хлоркар-беновым лигандам и присоединение S, Se, Те к карбиновым лигандам. -Комплексы Os (олефиновые, диеновые, ацетиленовые) немногочисленны. К ним относят соед. Типов. [Os(CO) (NO) (PPh3)2(L)] PF6 (L - алкен, алкин), [Os(CO)4( -алкен)], [Os(CO)3( -диен)], [Os( -диен)С 6 Н 6], [Os(CO)2(PPh3)2( -алкин)]. Получают их обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфи-нового лигандов.

Олефиновые и диенкарбонильные комплексы можно получить также при УФ облучении Os3(CO)12 в присут. Соответствующих непредельных соединений. Аллильные и циклопентадиенильные О. С. Получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр. Осмоцен [Os(C5H5)2] значительно менее изучен, чем ферроцен и рутеноцен. Ареновые комплексы Os получают восстановит. Методами, напр. Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в к-рых орг. Лиганд связан с атомами Os многоцентровыми s- и p-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутенийорганических соединений. В отличие от Ru я-лиганды в трехъядерных комплексах м. Б. Связаны и с одним атомом Os. Кластерные О.

С. С числом атомов Os4 практически не изучены. Специфич. Особенность Os3(CO)12 -образование кластеров с более высокой нуклеарностью, в частности карбидных, напр. Лит. Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под общ. Ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 315. Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf. [a. O.], 1982, p. 967 1064. В. В. Кривых.