Пааля-кнорра Реакция

(р-ция Кнорра, р-ция Кнорра - Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных соед. С NH3 или первичными аминами с образованием пир-ролов. В р-цию вступают дикетоны, диальдегиды, дикетокарбо-новые к-ты и их эфиры, дикетонитрилы, три- и тетра-кетоны. Стерически затрудненные дикетоны (напр., 4,5-ди-бензоил-1-циклогексен и его замещенные) в р-цию не вступают. Р-цию с низшими алифатич. Аминами обычно проводят при комнатной т-ре (р-ритель-Н 2 О, ROH, RCOOH, С 6 Н 6). С высшими алифатич. И ароматич. Аминами процесс осуществляют при нагр. В течение неск. Часов, в последнем случае-и в присут. НСl или ледяной СН 3 СООН. Вместо NH3 и первичных аминов можно использовать аммониевые соли [напр., (NH4)2CO3], мочевину, дициандиамид.

В ряде случаев дикетоны вовлекают в р-цию в момент выделения, напр. Выходы пирролов 70-90%. В качестве побочных продуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры и полимеры. Механизм П.-К. Р. Детально не исследован. Полагают, что промежуточно образуются соед. I или II (в нек-рых случаях соед. Типа II выделены), к-рые в результате отщепления Н 2 О образуют пиррол. При взаимод. С 1,4-дикарбонильными соед. Дегидратиру-ющих агентов или P2S5 образуются пятичленные гетеро-циклы (соотв. Фураны и тиофены). Эти синтезы иногда также наз. П.-К. Р. П.- К. Р. Используют в прспаративной практике. Синтез пирролов открыт в 1884 Л. Кнорром, впоследствии эта р-ция более подробно исследована К. Паалем. Лит. Терентьев А. П,, Яновская Л.

А., "Успехи химии", 1954, т. 23, в. 6, с. 697-736. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 8, М., 1985, с. 360-61. Там же, т. 9, М., 1985, с. 142 -43. Baltazzi E., Krimen L., "Chem. Rev.", 1963, v. 63, № 5, p. 511-56. Г. И. Дрозд.