Пиридиния Соли

соед. Общей ф-лы I. Кристаллы. Для иодида N-метилпиридиния т. Пл. 123-1250C, для бромида N-этилпиридиния 135,50C. П. С., содержащие низшие N-ал-кильные заместители, хорошо раств. В воде. Увеличение мол. Массы ухудшает р-римость. Соли N-алкилпиридиния при нагр. До 3000C претерпевают термич. Изомеризацию с образованием смеси a- и g-алкилпиридинов (см. Ладенбурга реакция).Восстанавливаются комплексными гидридами металлов (напр., NaBH4) до 1,2,3,6-тетрагидропиридина с примесью 1,2- и 1,4-дигид-росоединений. При действии NaOH на соли N-алкилпиридиния происходит гидролитич. Расщепление пиридинового кольца с образованием 5-гидрокси-2,4-пентадиеналя (еноль-ная форма глутаконового альдегида). 4-Пиридиниопиридинийхлорид, получающийся при нагр.

Пиридина с SOCl2 , под действием разл. Агентов превращ. В 4-замещенные пиридины, напр. П. С. Вступают в р-ции нуклеоф. Замещения и присоединения, иногда не свойственные своб. Пиридину. Напр., при действии влажного AgOH в щелочной среде превращ. В производные 2-пиридона. Соли N-ацилпиридиния легко гидролизуются на воздухе. Подвергаются нуклеоф. Атаке по карбонильному атому С и поэтому являются эффективными ацилирующими агентами, напр. При взаимод. С активированными ароматич. И гетероаро-матич. Системами П. С. Выступают в качестве гетарилирую-щего агента, напр. В р-ции Получают П. С. Взаимод. Пиридина с к-тами (R = H) или алкиларилгалогенидами (R = Alk, Ar). Метилирование обычно проводят метилиодидом. Иногда применяют диазо-метан в присут.

Фтороборной к-ты. В нек-рых случаях соли алкилпиридиния удобно синтезировать взаимод. Пиридина с реакционноспособным метиленовым соед. И иодом или р-цией пиридина с алкеном и галогеном, напр. Соли N-ацилпиридиния получают по р-ции пиридинов с галогенангидридами или ангидриДами карбоновых к-т. П. С. Также м. Б. Получены взаимод. Пирилиевых солей с аминами. Нек-рые П. С.-эффективные бактерицидные ср-ва (напр., N-цетилпиридинийхлорид), ПАВ. Применяются в орг. Синтезе. Лит. Яхонтов Л. H., Маршалкин M. Ф., в кн. Синтезы гетероциклических соединений, в. 11, Ep., 1979, с. 21-22. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 8, M., 1985, с. 17-18. Л. H. Яхонтов.