Полигалогениды

(анионгалогенаты), комплексные соед. Галогенов состава M[Hal(Hal')n], в к-рых и комплексо-образователем, и внутрисферными лигандами являются галогены. Комплексообразователь-чаще всего иод или бром, лиганды-те же или др. Галогены. Примеры. K[I(I)2], Cs[I(BrCl)], NO2[BrF4], N(CH3)4[I(I2)2]. Как правило, лигандами м. Б. Не более двух разл. Галогенов. Иод и отчасти бром могут образовывать анионы, содержащие до девяти атомов Hal, напр. , а также цепочечные полииодид-ионы. Комплексообразователем в П. Могут быть атомы наиб. Электроположит. Hal в степени окисления от +1 _до + 7, напр. , ионы I-, [I3]- и молекулы иода. Так, в анионах [I8]2- [I2(I3)2]2- и комплексообразователи-молекулы Hal2. Анион [I8]2- обнаружен в кристаллах Cs2[I8], [Ni(en)3] [I8] и др.

Координация молекулой I2 разных галогенидных ионов не наблюдается. В анионе комплексообразователь- ион I-, а лиганды-две молекулы иода, в анионе комплексообразователь - анион , координирующий две молекулы I2, находящиеся на равном расстоянии от концевых атомов комплексообра-зователя и слабо с ними связанные. Анион [I7]- -структурная единица кристаллов ряда солей, напр. N(C2H5)4[I7] и нек-рых аминокомплексов. Анион , обнаруженный в кристаллах N(CH3)4[I9], 2Cs[I9].