Потенциал Ионизации

частицы (молекулы, атома, иона), минимальная разность потенциалов U, к-рую должен пройти электрон в ускоряющем электрич. Поле, чтобы приобрести кинетич. Энергию, достаточную для ионизации частицы. П. И. Частицы X с образованием частицы X' соответствует процессу. X + е . X' + 2е. Более общее понятие-энергия ионизации Е, миним. Энергия, необходимая для удаления электрона из частицы на бесконечность. Она связана с П. И. Соотношением. E=Ue, где е- элементарный электрич. Заряд. Энергия ионизации является св-вом частицы и не зависит от способа удаления электрона, тогда как П. И., строго говоря, лишь характеристика исторически первого метода ионизации электронным ударом (см. Ионы в газах).Энергия ионизации, выраженная в эВ, численно совпадает с П.

И., выраженным в В. Различают первый, второй и т. Д. П. И., соответствующие удалению из частицы первого, второго и т. Д. Электронов. Второй П. И. Нейтральной частицы X совпадает с первым П. И. Иона Х + и т. Д. Первый П. И. Отрицат. Иона Х - совпадает со сродством к электрону частицы X. Для атомов понятия первого, второго и т. Д. П. И. Относят к ионизации невозбужденного атома с образованием невозбужденного положит. Иона. Для молекул различают адиабатический П. И. И вертикальные П. И. Адиабатический П. И. Отвечает процессу, при к-ром из молекулы, находящейся в основном состоянии, в результате ионизации образуется положит. Мол. Ион также в основном состоянии. Вертикальные П. И. Характеризуют ионизацию молекул, при к-рой образующийся мол. Ион может находитья в произвольном энергетич.

Состоянии (электронном и колебательном), причем соответствующие квантовые переходы происходят без изменения межъядерных расстояний (рис. 1). Рис. 1. Кривые потенц. Энергии для основных электронных состояний молекулы АВ и ионов АВ + и АВ -. U0 - первый адиабатам, потенциал ионизации молекулы АВ (E0 -энергия ионизации). U1- первый вертикальный потенциал ионизации молекулы АВ (Е 1- соответствующая энергия ионизации), A-адиаба-тич. Сродство к электрону молекулы АВ (U2 -адиабатич. Потенциал ионизации иона АВ -). Возможно термодинамич. Определение П. И. Атомов и адиабатического П. И. Молекул через стандартную энтальпию DH0 р-ции XХ + + е при абс. Нуле т-ры. DH0 = NAE = NAUe, где NA -постоянная Авогадро. Первые П. И. Известны для атомов всех элементов перио-дич.

Системы и нсск. Тыс. Молекул. У легких атомов с зарядом ядра Z <. 10-15, как правило, надежно определены все П. И. (первый, второй и т. Д. До Z). У более тяжелых атомов-неск. Начальных П. И. В изменении первых П. И. Атомов явно выражена периодичность при увеличении Z. При движении слева направо по периоду П. И., вообще говоря, постепенно увеличивается. При увеличении Z в пределах подгруппы П. И. Уменьшается (рис. 2). Рис. 2. Зависимость первых потенциалов ионизации U1 атомов хим. Элементов от атомного номера Z. Осн. Совр. Методы определения П. И. фотоэлектронная спектроскопия, фотоионизация, изучение ионно-молекулярных реакций, поверхностная ионизация. Наилучшая точность определения П. И. Атомов и простейших молекул достигается при использовании спектроскопич.

Данных по сходимости серий спектральных линий. Для сложных молекул предпочтительнее фотоэлектронная спектроскопия (достигаемая точность до b0,001 эВ). Следует, однако, иметь в виду, что этот метод в общем случае дает значения вертикальных, а не адиабатического П. И. На П. И. Атомов и атомных ионов оказывает влияние, помимо Z, экранирующий эффект нижележащих электронных уровней. Минимальные первые П. И. Имеют щелочные металлы. Cs 2,893 В, Li 5,390 В. Максимальные - благородные газы. Не 24,580 В, Rn 10,745 В. Известные П. И. Молекул-это величины от 5 до 20 В (см. Табл.). В кон. 70-х гг. 20 в. Обнаружены т. Наз. Суперщелочи-молекулы с экстремально низкими значениями П. И. ОК 4 (3,62 В), ОК 3 (3,65 В), ClNa2 (4,15 В) и др. При переходе от валентных электронов атома к остовным П.

И. Резко увеличивается. Так, для Be U1 9,320 В, .