Прегля Методы

совокупность методов элементного и функц. Микрохим. Анализа орг. В-в. Разработаны Ф. Прег-лем в 1911-17. Включают способы определения С, Н, N, галогенов, металлов и нек-рых др. Элементов, а также алкоксильных групп. При этом для анализа используют небольшие кол-ва (2-10мг) орг. В-ва. Прегль предложил спец. Приемы работы и новые способы разложения орг. Образцов выяснил оптим. Условия проведения анализа, применил оригинальные комбинации реагентов, сконструировал спец. Аппаратуру. Так, он создал первую модель микрохим. Весов с чувствительностью до миллионных долей грамма, предложил способ взятия навески летучей жидкости в запаянном капилляре с припаянным к его дну ристалли-ком КСlO3, сконструировал сушильный блок, состоящий из двух точно пригнанных друг к другу медных плит с желобами, к-рые образуют два цилиндрич.

Канала для трубок разного диаметра (медный блок нагревают пламенем микрогорелки, т-ру контролируют термометром с точностью до 2°С). Для определения С и Н в виде СО 2 и Н 2 О по методу Прегля орг. В-во выдерживают в тугоплавкой пробирке (обычно из кварца) в токе О 2 при 180-200 °С в присут. РbО 2. Для полного окисления газообразные продукты пропускают над раскаленным СuО или РbСrO4. Образовавшиеся СО 2 и Н 2 О поступают в поглотит. Аппараты стеклянные трубки, содержащие аскарит (пропитанный р-ром NaOH асбест) и ангидрон Mg(ClO4)2. Поглотит. Аппараты с наполнителями взвешивают до и после анализа. По приросту их масс определяют кол-ва СО 2 и Н 2 О. Осн. Недостаток РbО 2 как наполнителя трубки для сожжения заключается в том, что он удерживает значительно больше воды, чем диоксида углерода, что приводит к ошибкам в результатах анализа.

Преглъ нашел условия, при к-рых соотношение кол-в РbО 2, Н 2 О и СО 2 в трубке остается постоянным. Продолжительность контакта в-ва с РbО 2 должна быть минимальной и через поперечное сечение трубки должно проходить одинаковое кол-во смеси паров сжигаемого в-ва с О 2. Это условие соблюдается при использовании спец. Регулятора давления. При определении галогенов орг. В-во сжигают в токе О 2 в трубке, имеющей платиновые контакты и содержащей стеклянные бусинки или спираль. Галогеноводороды, С12 и Вr2 поглощают р-ром соды (щелочи), содержащей NaHSO3 или Н 2 О 2. Хлор и бром определяют в виде галогенидов гравиметрически (после осаждения р-ром AgNO3) или аргентометрически. Иод поглощают разб. Р-ром NaOH и окисляют бромом ло НIO3.

Избыток Вr2 связывают муравьиной к-той. Прибавляют KI. I2, образовавшийся при взаимод. KI с НIO3, оттитровывают р-ром Na2S2O3. Прегль усовершенствовал Дюма метод, применив его к исследованию малых кол-в орг. В-в. Навеску сжигают в трубке с раскаленным наполнителем, содержащим СuО и Си, в атмосфере СО 2. После сожжения образовавшийся N2 вытесняют диоксидом углерода в азотометр, наполненный р-ром щелочи. Скорость сожжения (определяется по числу пузырьков, поступающих в азотометр в единицу времени) регулируют вручную. Для определения металлов орг. В-во озоляют, прокаливая его в платиновом или фарфоровом тигле (лодочке). Затем (в зависимости от природы присутствующих в в-ве элементов) либо взвешивают остаток после прокаливания, к-рый состоит из металла или его оксида, либо этот остаток выпаривают с H2SO4 и взвешивают образовавшиеся сульфаты металлов.

Для определения алкоксильных (гл. Обр. Метоксильной и этоксильной) групп Прегль сконструировал прибор, состоящий из реакц. Колбы с воздушным холодильником, к-рый соединен с промывным сосудом, а затем с приемником (поглотит. Сосудом). Алкилиодиды, образовавшиеся в колбе при кипячении исследуемого в-ва с HI, поглощают спиртовым р-ром AgNO3 или р-ром Вr2 в ледяной СН 3 СООН с добавкой CH3COONa. В первом случае определяют массу образовавшегося осадка AgI или оттитровывают неизрасходованный р-р AgNO3 р-ром роданида (по методу Фоль-гарда. См. Аргентометрия),во втором случае не прореагировавший с алкилиодидом Вr2 связывают муравьиной к-той, а для определения образовавшейся НIO3 добавляют KI и оттитровывают выделившийся I2 р-ром Na2S2O3.

За разработку методов микроанализа орг. В-в Прегль получил в 1923 Нобелевскую премию. Лит. Прегль Ф., Количественный органический микроанализ, М., 1934. Гельман Н. Э., "Ж. Весе. Хим. Об-ва им. Д. И. Менделеева", 1975, т. 20, с. 634-35. Pregl F. Roth H., Die quantitative organischc Mikroanalyse, 6 Aufl. W. 1949.