Ренийорганические Соединения

содержат связь ReЧС. Степень окисления Re в Р. С. От Ч1 до +7, коор-динац. Числа от 4 до 8. Такой диапазон приводит к большему разнообразию типов Р. С. И хим. Р-ций по сравнению с соед. Мn. P. С. Обладают также большей стабильностью из-за более прочной связи ReЧС. Связь Re с орг. Лигандом может осуществляться по s- и p-типам. Для получения Р. С. Используют галогениды ReCl5 и ReCl3, оксид Re2O7, оксохлорид ReOCL, карбонил Re,(CO)10 и его производные М [Re(CO)5], Re(CO)5Hal, HRe(CO)5. При обработке галогенопроизводных Re орг. Соед. Непереходных металлов (иногда в присут. Фосфинов) получают одноядерные, а также двух- и трехъядерные Р. С., содержащие s-связанные алкильные группы, с кратностью связи металлЧметалл от 1 до 4, напр. Р. С. С s-связью ReЧС м.

Б. Получены также из карбо-нилов Re, напр. Большинство Р. С., содержащих p-связанные лиганды, получают из Re2(CO)10, к-рый реагирует с сохранением связи ReЧRe, напр. Взаимод. ReCl5 с C3H5MgCl или C5H5Na приводит к образованию соотв. P-аллильного [Re2(h-C3H5)4] или цикло-пентадиенильного комплекса [ReH(h-C5H5)2]. Из ReCl5 получают также бисареновые и смешанные аренциклопента-диенильные Р. С. Те же соед. М. Б. Получены соконденсацией паров металлич. Re с ареном и циклопентадиеном. Этим методом синтезированы моно- и биядерные соед., содержащие кроме аренового диеновый, карбеновый, фосфиновый, гидридный и др. Лиганды. Из Р. С. Наиб. Изучен трикарбонилциклопентадиенилрений [Rе(СО)3(h-С 5 Н 5)] (ЦТР). Получают его взаимод.

Re(CO)5Cl с C5H5Li или ReCl5 с дициклопентадиеном. ЦТР проявляет ароматич. Св-ва-вступает в р-ции электроф. Замещения в кольце. Литийорг. Соединения атакуют его либо по кольцу (металлирование), либо По лиганду СО с образованием карбеновых комплексов. В ЦТР м. Б. Замещены на др. Лиганды от одной (в случае Hal, PR3, ТГФ, NO, ацетилена и др.) до трех (в случае арена, кислорода) групп СО. Характерная особенность соед. Re - образование моно-и полиядерных гидридов и гидридный перенос с орг. Ли-ганда на металл. Известен, напр., полигидридный комплекс [ReH4(PR3)2], к-рый реагирует с олефинами, диенами, алканами (с послед. Дегидрированием) с образованием комплексов типа [ReH3(PR3),(h-C2H4)2], [ReH3(PR3)2(h4 -диен)], [RеН 4(PR3)2(h-аллил)], [ReH(PR3)2(h-aллил)2], [ReH2(PR3)2Ln] (L = С 5 Н 5, С 4H4N).

Лит. Иогансон А. А., Анпсимов К. Н., Колобова H. E., в кн. Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, кн. 2, М., 1974, с. 858. Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf., 1982, p. 161-242. В. В. Кривых.