Рутенийорганические Соединения

содержат связь RuЧС. Известны Р. С. Для Ru(0) с координац. Числом 5 и Ru(II), для к-рых более характерно координац. Число 6. Связь Ru с орг. Лигандом может осуществляться по s-и p-типу. Получены моно-, би- и полиядерные Р. С. Моноядерные Р. С., содержащие s-связь RuЧС, получают. Действием металлоорг. Соединений непереходных металлов на комплексные галогенопроизводные Ru (р-ция 1) или алкилгалогенидов на анионные комплексы Ru (2). Окислит. Присоединением алкилгалогенидов (в т. Ч. Циклометал-лированием) (3). Внедрением олефинов, ацетиленов, СО по связям RuЧH или RuЧС (4). Рутений образует устойчивые олефиновые комплексы с олефинами, содержащими акцепторные заместители или входящими в состав хелатирующего лиганда, напр. [Ru(CO)3 {(o-CH2=CHC6H4)Ph2P}].

p-Аллильные комплексы Ru известны след. Типов. [Ru(CO)3(h-C3H5)Hal], [RuL2(h-C3H5)2] (L = СО, PR3 и др.), [Ru(СО)(h-С 3 Н 5)(h-С 5 Н 5)], [RuНа1(h-С 3 Н 5)(h-С 6 Н 6)]. Они образуются при окислит. Присоединении аллилгалоге-нидов к карбонилам Ru или в р-циях обмена, напр. Ru3(CO)12 +С 3 Н 5 Вr . [RuBr(CO)3(h-C3H5)] [RuС12(h-диен)] х + С 3 Н 5 Вr . [Ru(h-С 3 Н 5)2(h-диен)] Диеновые комплексы Ru, содержащие сопряженный или несопряженный диен, получают восстановлением солей Ru (III) диеном до соед. Ru(II) или Ru(0) или замещением СО на диен в карбонилах Ru. Из циклопентадиенильных комплексов Ru наиб. Изучены рутеноцен [Ru(h-C5H5)2], бис-[дикарбонил(h-циклопента-диенил)]рутений и его моноядерные производные типа [Ru(CO)2(h-C5H5)X] (X-Hal, H, Alk, Ar и т.

П.) и [Ru(СО)2(L)(h-С 5 Н 5)]+ (L-олефин, ацетилен, винилиден СН 2=С:, СО, PR3 и т. П.). Общий способ получения этих соед.-взаимод. Циклопентадиенильных производных непереходных металлов (Na, Tl) с галогенопроизводными Ru. C5H5Na + RuCl3 . [Ru(h-C5H5)2] C5H5Tl + Ru(CO)4Cl2 . [RuCl(CO)2(h-C5H5)] Рутеноцен (т. Пл. 199-200°C, возгоняется в вакууме, раств. В орг. Р-рителях, не раств. В воде) по св-вам близок к ферроцену, однако труднее вступает в р-ции электроф. Замещения, окисления и замещения С 5 Н 5 на ареновый лиганд, легче металлируется бутиллитием. Ареновые комплексы Ru получают из RuCl3 и арена в присут. А1С13 и порошка А1, напр. RuCl3 + Аl + AlCl3 + C6H6 . [Ru(h-C6H6)2]2+ При взаимод. RuCl3 с циклогексадиеном образуется би-ядерный ареновый комплекс [RuCl2(h-C6H6)]2, с мости-ковыми атомами С1, к-рые м.

Б. Замещены на алкильные, олефиновые, аллильные, диеновые и др. Лиганды. Для би- и полиядерных комплексов Ru характерна многоцентровая координация орг. Лиганда. Эти соед. Получают р-цией Ru3(CO)12 с олефинами, диенами, ацетиленами. При этом сохраняется структура трехъядерного кластера. Обычно р-ции включают окислит. Присоединение по связи СЧH с послед. Координацией орг. Лиганда по s- и p-типу и образование гидридных мостиков. В зависимости от природы орг. Субстрата и условий р-ции получают след. Типы комплексов. Иногда в результате р-ций связь RuЧRu разрывается и образуются би- и моноядерные Р. С. Известны кластеры с карбидным атомом углерода, связанным с 5 или 6 атомами Ru, напр. Ru5(CO)15C, Ru6(CO)17C Р. С. Используются как катализаторы в р-циях гидрирования непредельных соед., альдегидов, кетонов, СО, гидро-формилирования, конверсии водяного газа и др., а также для получения пленок металлич.

Ru. Лит. Коридзе А. А., в кн. Методы элементоорганической химии, М., 1978, с. 246. Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf., 1982, p. 661. В. В. Кривых.