Сиккативы

в-ва, ускоряющие пленкообразование (высыхание, отверждение) лакокрасочных материалов. С.-катализаторы жидкофазной радикальной полимеризации кислородом воздуха остатков ненасыщ. Жирных к-т в олифах, масляных лаках и красках, алкидных и др. Смолах. В качестве С. Обычно используют р-римые в масле и орг. Р-рителях соединения нек-рых переходных и непереходных металлов-гл. Обр. Соли монокарбоновых к-т (мыла) общей ф-лы (RCOO)xM, где М-Со, Mn, V, Fe, Pb, Zn, Zr, Се и др. В низшей степени окисления, R-алифатич. Или алицик-лич. Заместитель, х- степень окисления металла. Наиб. Распространены мыла 2-этилгексановой и 2-этилгептановой, нафтеновых, синтетич. Жирных (фракция С 7 -С 9) к-т, высших карбоновых к-т изостроения. Реже применяют мыла насыщ.

К-т растит. Масел, таллового масла (таллаты), канифоли (резинаты). Соли ненасыщ. К-т склонны к окислению при хранении, что приводит к снижению активности и ухудшению р-римости С. На их основе. Перспективны Со-, Рb-и Mn-соли алифатич. Сульфокислот и моноэфиров дикарбо-новых к-т. Кроме мыл в качестве С. Могут быть использованы др. Металлсодержащие комплексы - хелаты, металлоцены, карбонильные комплексы, ацетилацетонаты, производные фе-нантролина, а также нек-рые орг. Соед., не содержащие металла, напр. Диарилхиноксалины, диарилфеназины. В пром-сти С. Выпускают гл. Обр. В виде р-ров в летучих орг. Р-рителях (уайт-спирите, изопропиловом спирте, легких парафинах), что обусловлено удобством их дозировки и легкостью смешения с др.

Компонентами лаков и красок. Иногда выпускают в виде паст и порошков. С. Способствуют переносу (транспорту) О 2 воздуха в пленкообразователь. При этом О 2 взаимод. С метиленовыми группами, находящимися в a-положении к двойным связям ненасыщ. К-т, с образованием гидропероксидов ROOH. В этом процессе активны соли переходных (Со, Мn) и непереходных (Рb, Са) металлов (менее активны Ni и Сu). На стадии инициирования радикальной полимеризации переходные металлы участвуют в распаде гидропероксидов с образованием радикалов. При этом имеет место окислит.-восстановит. Система. (М-катион металла в С., n-низшая степень окисления металла, n + p- степень окисления металла после р-ции). Наиб. Активность проявляют металлы с высокими значениями окислит.-восстановит.

Потенциала (Со, Мh). Непереходные металлы на стадии инициирования обладают в осн. Промотирующим действием. В зависимости от активности металла на стадии образования гидропероксидных групп и при их дальнейшем распаде требуется разл. Кол-во металла в С. Так, в присут. 0,03% Со (в расчете на массу пленкообразователя) скорость распада ROOH высока, индукц. Период полимеризации практически отсутствует. Введение же 0,15% М способствует аналогичному инициированию, но при значительно более высоком индукц. Периоде. В пром-сти С. Получают двумя способами. Наиб. Распространен способ осаждения, основанный на обменной р-ции, протекающей в водном р-ре между солью металла (сульфат, нитрат, ацетат, карбонат) и щелочным мылом соответствующей к-ты.

Способ не требует нагрева до высокой т-ры и приводит к образованию С. Высокого качества. Недостаток-наличие в сточных водах примесей щелочных и тяжелых металлов. Др. Способ произ-ва-сплавление оксидов, гидроксидов или солей (карбонатов, ацетатов) металла с к-тами при 320-360 °С иногда в присут. Р-рителя, что позволяет удалять реакц. Воду в виде азеотропной смеси. С. Получают также непосредств. Растворением тонкоизмельченных металлов в нагретых к-тах, а также электрохим. Методом. В лакокрасочные материалы С. Обычно вводят в виде двух- или трехкомпонентных смесей, содержащих соль переходного (Со, Мn, V и др.) и непереходного (Рb, Са и др.) металла. Кол-во вводимого металла определяется его активностью, а подбор комбинаций металлов-их синергетич.

Действием. Наиб. Распространены системы Co-Pb, Co-Zn, Mn-Pb, Mn-Zn, Co-Zr, Mn-Zr, Pb-Mn-Co, Co-Mn-Zn, Co-Mn-Pb. Помимо каталитич. Действия С. Улучшают мех. И защитные св-ва покрытия, увеличивают их гидрофобность и кор-розионностойкость, являются пластификаторами и модификаторами. С. На основе Со в сочетании со щелочными мылами обеспечивают отверждение водоразбавляемых лакокрасочных материалов. Нек-рые соед.-шиффовы основания, амины, азины, гидразин, NH3 и др. - промотируют действие С. Лит.:Skalsky J., "Progr. Org. Coat.", 1976, № 4, p. 137-60. Bove D. J., "Polymer paint color J.", 1985, v. 176, p. 4136. Cohen L. В., Eichentorp S., "Farbe und Lack", 1988, Bd 94, № 10, S. 816-20. Б. Р. Лившиц.