Соммле Реакция

получение альдегидов действием гексаметилентетрамина на органилгалогениды с послед. Гидролизом образующейся аммониевой соли. R = Alk, Ar, алкенил, гетерил. Hal = Cl, Br, I Обычно смесь реагентов в Н 2 О, водном этаноле или 50%-ной СН 3 СООН нагревают в течение неск. Часов. При вовлечении в С. Р. 1,3- и 1,4- бис -(хлорметил)бензолов, содержащих электроотрицат. Заместители в кольце, нек-рых алкил- и алкенилгалогенидов сначала получают и выделяют соответствующую соль аммония, а затем ее гидролизуют. Для получения соли смесь галогенида и гексаметилентетрамина в хлороформе или хлорбензоле (последний чаще используют в пром-сти) нагревают неск. Часов (при R = Alk - не менее 24 ч). Гидролиз соли в этом случае осуществляют кипячением в водном этаноле или концент-рир.

СН 3 СООН. Хорошие выходы (70-80%) дают бензилгалогениды. Выходы алифатич. И гетероциклич. Альдегидов ниже (35-50%). Очень низок выход ненасыщ. Альдегидов и арома-тич. Пара -диальдегидов. Электроноакцепторные, а также объемные заместители в ароматич. Кольце замедляют р-цию и снижают выход. Не удается получить альдегиды из 2,4-динитробензилгалогенидов и 2,6-дизамещенных бензил-галогенидов. Осн. Побочные продукты р-ции-метиламины и олигомеры. Механизм С. Р. Включает неск. Стадий. Первоначально из RCH2Hal и гексаметилентетрамина образуется RCH2NH2 (см. Делепина реакция), к-рый м. Б. Выделен. Далее амин реагирует с формальдегидом (образуется при разложении гексаметилентетрамина или его соли) с образованием имина RCH2N=CH2, к-рый является одним из участников переноса атома H и образования нового имина.

В результате гидролиза последнего образуется альдегид. Первичный амин может отдавать протон- гексаметилен-тетрамину и также превращ. В альдегид. Последняя р-ция иногда используется в лаб. Практике и наз. Модификацией Ле Энаффа. С. Р. Используют для синтеза ароматич. Альдегидов. Р-ция открыта в 1913 М. Соммле. Лит. Органические реакции, пер. С англ., сб. 8, М., 1956, с. 263-332. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 2, М., 1982, с. 699-700. Henaff P. Le, "Ann. Chim.", 1962, t 7, № 5-6, p. 367-96. К. И. Дрозд.