Термодинамическое Равновесие

, состояние термодинамич. Системы, не изменяющееся во времени и не сопровождающееся переносом через систему в-ва или энергии. Если состояние системы не изменяется во времени, но есть поток в-ва или энергии через систему, состояние системы наз. Стационарным. Изолированная система, не обменивающаяся со средой в-вом и энергией, со временем всегда приходит к Т. Р. И не может самопроизвольно из него выйти. Постепенный переход системы из неравновесного состояния, вызванного внеш. Воздействием, в состояние Т. Р. Наз. релаксацией. Т. Р. Включает. Термич. Равновесие -постоянство т-ры в объеме системы, отсутствие градиентов т-ры. Мех. Равновесие, при к-ром невозможны никакие макроскопич. Перемещения частей системы, т. Е. Имеется равенство давления в объеме системы.

Допустимы, однако, движения системы как целого-поступат. Движение в поле действия внеш. Сил и вращение. В случае гетерог. Системы сосуществование термодинамически равновесных фаз наз. фазовым равновесием. Если между компонентами системы происходят хим. Р-ции, в состоянии Т. Р. Скорости прямых и обратных процессов равны между собой (см. Химическое равновесие). При Т. Р. В системе прекращаются все необратимые переноса процессы (теплопроводность, диффузия, вязкое течение и т. П.). В системе не наблюдается изменение концентраций реагирующих в-в, для закрытой системы характерно равновесное распределение компонентов между составляющими систему фазами. Параметры состояния, определяющие Т. Р., строго говоря, не являются постоянными, а флуктуируют около нек-рых статистич.

Средних значений. Обычно эти флуктуации пренебрежимо малы. Принцип равновесия Гиббса. Для k-компонентной r-фазной системы при постоянстве ее внутренней энергии U, объема Vи чисел молей компонентов .