Тропилия Соединения

(соли тропилия), содержат ион тропилия C7H7+ (ф-ла I). Тропилий (циклогептатриени-лий, T.) - ароматич. Небензоидный карбкатион, у к-рого заряд делокализован между всеми атомами С семичлен-ного цикла. Соли T. C7H7+X- - стабильные, высокоплавкие в-ва (напр., для хлорида, бромида, иодида т. Пл. 102, 203 и 136 0C соотв.). Не раств. В неполярных орг. Р-рителях. При X = Cl, Br, BF4, SbF6 соед. Хорошо раств. В воде и этаноле, при X = ClO4, В(С 6 Н 5)4, PtCl6 - плохо раств. В этих р-рителях. Хлорид и бромид гигроскопичны. Перхлорат взрывает. Для бромида потенциал восстановления 1,05 В. В УФ спектре макс 275 нм (3,64). В спектрах ЯМР 1H и 13C хим. Сдвиги 9,28 и 155 м. Д. Соотв. P К а4,75, p К а бензотропилия 1,6, дибензотропилия 3,7. В водных р-рах солей T.

Устанавливается равновесие между Т., тропиловым спиртом (нестабильное соед.) и дитропило-вым эфиром (дитропилийоксидом). Соли T. Легко реагируют с нуклеоф. Реагентами (RO-, H2S, NH3, RNH2 и др.), соединениями с подвижным атомом водорода (альдегиды, кетоны, -кетоэфиры и др.), активир. Оле-финами и аренами, напр. Р-ция T. С алленилсиланами приводит к замещенным азу-ленам. Соли T. Легко окисляются до бензальдегида (окислители -Br2, CrO3, Ag2O и др.). При каталитич. Гидрировании дают циклогептан, при восстановлении Zn - дитропил (C7H7 )2. Т.- эффективный акцептор электронов. С ароматич. Соединениями, галогенид-ионами и др. Образует комплексы с переносом заряда. Возможен перенос одного электрона с образованием радикала тропила C7H7 и перенос двух электронов от металлич.

К с образованием циклогептатриениланиона. Ароматич. Характер T. Проявляется в его высокой стабильности (энергия резонанса T. 83,7 кДж/моль). В отличие от др. Ароматич. Соед., соли T. Не вступают в р-ции с электроф. Реагентами. Под действием H2O2 тропилийбромид превращ. В бензол, при действии моногалогенкарбенов происходит обратная р-ция. T. Образует p-комплексы с разл. Металлами (Cr, Mo, Mn, Fe и др.), напр. [C7H7Fe(CO)3]+BF4-. Описаны соединения Т., содержащие 2 или 3 иона T. Препаративные методы синтеза солей T. Основаны на отщеплении гидрид-иона от циклогептатриена, напр. Впервые соль T. Получена У. Дёрингом и Л. Ноксом в 1954 бромированием циклогептатриена с послед, отщеплением HBr. Лит. Вольпин M.E., "Успехи химии", 1960, т.

29, в. 3, с. 298-363. Нозое Г., в кн. Небензоидные ароматические соединения, пер. С англ., M., 1963, с. 336-41. Губин СП., Гол о унии А. В., Диены и их Новосиб., 1983, с. 33-134. И. С. Ахрем. .