Урри-караша Реакция

(Караша-Гриньяра р-ция, Ka-раша р-ция), взаимод. Алкилгалогенидов с реактивом Гринья-ра в присут. CoCl2. Протекает с перегруппировкой промежуточно образующихся своб. Радикалов, напр. Обычно к р-ру RMgHal в диэтиловом эфире добавляют катализатор и алкилгалогенид (молярное соотношение RMgHal и CoCl2 30:1). Смесь кипятят неск. Часов, затем охлаждают, разлагают избыток магнийорг. Соед. Водным р-ром к-ты (напр., CH3COOH). Выход продуктов перегруппировки алкильных радикалов составляет 30-50%, среди др. Продуктов р-ции - углеводороды, образующиеся в результате димеризации своб. Радикалов или отщепления ими H от р-рителя, а также в-ва, к-рые получаются из магнийорг. Соед. (R Ч R, R Ч H, алкены). Предполагают, что механизм У.- К.

Р. Включает образование кобальторг. Соед., к-рое генерирует радикальные частицы. Иной механизм реализуется при замене CoCl2 на FeCl3, катализирующий подобную р-цию. В этом случае первоначально происходит взаимод. FeCl3 с RMgHal с образованием иона [FeCl2]+, к-рый отрывает атом Hal от алкилгалогенида с образованием соответствующего алкильного радикала. У.- К. Р. Используют в лаб. Практике. Р-ция открыта в 1941 M. Карашем и Э. Филдсом, позднее подробно описана У. Ур-ри совместно с M. Карашем. Лит.:Kharasch M., Fields E., "J. Amer. Chem. Soc.", 1941, v. 63, № 9, p. 2316-20. Urry W., Kharasch M., там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1438-40. Kharasch M., Reinmuth О., Grignard reactions ofnonmetallic substances, L., 1954. Г. И. Дрозд.