Хлорметилирование

введение хлорметильной группы СН 2 С1 в молекулу орг. Соед. Особенно гладко протекает X. Ароматич. Соед. (р-ция Блана). Р-цию осуществляют действием формальдегида и НС1 в присут. К-т Льюиса или протонных к-т (ZnCl2, A1C13, SnCl4, H2SO4, H3PO4), напр. Вместо формальдегида можно использовать триоксиметилен, параформ, ацетали формальдегида. Легкость р-ции зависит от природы заместителей. Электронодонорные заместители ускоряют р-цию. Легко хлорметилируется нитробензол, м-динитробензол в р-цию не вступает. X. Аминов и фенолов приводит к полимерным продуктам. X. Нафталина протекает в присут. Ледяной СН 3 СООН и Н 3 РО 4. При X. Ароматич. Соед. Могут образовываться соед., содержащие 2, 3 (и более) хлорметильные группы. Для получения монозамещенного продукта применяют 4-5-кратный избыток исходного соед.

Механизм X. Включает образование гидроксиметилпроизводного, к-рое далее под действием НС1 превращается в хлорметилзамещенное соед. Атакующим электрофилом служит гидроксиметил-катион. Аналогично X. Осуществляют фторметилирование, бромметилирование и иодметилирование с использованием соответствующих галогеноводородных к-т. X. Можно проводить с помощью хлорметилалкиловых эфиров, напр. Хлорметилэтиловый эфир применяют для введения хлорметильной группы в полистирол. Р-цию проводят в диоксане в присут. ZnCl2. X. Азотсодержащих соед. М. Б. Осуществлено путем замещения атома хлора, напр. X. Используют для получения бензилхлорида, хлорметильных производных ксилолов, псевдокумола и др. Р-ция предложена Г. Бланом в 1923. Лит. Общая органическая химия, пер.

С англ., т. 1, М., 1981, с. 353-55. Мищенко ГЛ., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 390-91. Л. Н. Максимова.