Цинкорганические Соединения

, содержат связь Zn - С. Осн. Типы. R2Zn, RZnR', RZnX (R и R'=Alk, Ar. X = H, Hal, OR, и др.). Из Ц. С. С -связью металл-лиганд известен только CH3ZnC5H5. В газовой фазе имеет структуру с -связанным С 5 Н 5 -лигандом, в твердой фазе -полимера с мостиковыми С 5 Н 5 -группами, связанными по -или -типу. Низшие Alk2Zn - летучие бесцв. Подвижные жидкости, высшие Alk2Zn и Ar2Zn - обычно низкоплавкие твердые в-ва, существуют в виде мономеров, имеющих в твердом виде и в р-ре линейную структуру, раств. В орг. Р-рителях. Присутствие в алкильном радикале тройной связи приводит к димерным твердым в-вам, плохо раств. В неполярных апротонных р-рителях. Ц. С. Типа RZnX - димеры [напр., (CH3ZnNPh2)2] или более высокие ассоциаты [напр., (CH3ZnOCH3)4].

Диметилцинк термически стабилен, остальные Alk2Zn разлагаются при нагр. С выделением металлич. Zn. Термич. Устойчивость уменьшается с увеличением длины и разветвленности R. Низшие Alk2Zn (по С 3 включительно) кинетически и термодинамически нестабильны к окислению и гидролизу, на воздухе самовозгораются, водой разлагаются со взрывом. Другие Ц. С. Окисляются менее энергично. При осторожном окислении Alk2Zn дают А1kOОН. Р-ция идет через стадию образования цинкорг. Пероксидов. При взаимод. Alk2Zn с триалкилгалогенметанами образуются углеводороды с четвертичным атомом С (р-ция Бутлерова-Львова). Р-ция с хлорангидридами алифатич. К-т приводит к третичным спиртам (см. Бутлерова реакция). С карбонильными соед. Ц. С. Реагируют подобно реактивам Гриньяра, р-цию используют для получения вторичных и третичных спиртов (р-ция Зайцева).

Ц. С. С электронодонорными молекулами образуют устойчивые комплексы, в к-рых атом Zn трех- или четырехкоординационен, напр. ( трет-C4H9)( трет-C4H9O)Zn пиридин. При р-ции Ph2Zn с PhLi образуются солеобразные комплексы Li[Ph3Zn]. Ц. С. Типа с радикалами близкой природы симметризуются. с радикалами разл. Природы -устойчивы к симметризации. Получают Ц. С. Чаще всего взаимод. Алкилцинкгалогенидов с реактивами Гриньяра. C2H5ZnI + C3H7MgBrC2H5ZnC3H7 (C2H5)2Zn+ (C3H7)2Zn. Используют также прямой метод - р-цию алкилбромидов или иодидов с металлич. Zn, активированным др. Металлами или диспергированием. 2RI + 2Zn 2RZnIR2Zn + ZnI2. Ц. С., свободные от галогенидов Zn, получают трансметаллированием. R2Hg + ZnR2Zn + Hg. Известны др. Методы синтеза Ц.

С., напр. Применяют Ц. С. В орг. Синтезе (как правило, в виде р-ров). Комплексы Ц. С. С галогенидами переходных металлов - катализаторы полимеризации непредельных соед. Лит. Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, т. 3, М., 1964. Comprehensive organometallic chemistry, v. 2, Oxf.- [a.o.], 1982, p. 823-62. А. С. Перегудов.