Цирконийорганические Соединения

содержат связь Zr Ч С. Цирконий в Ц. С. Может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. Наиб. Изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. С. С -аллильными, -бутадиеновыми, -ареновыми и -циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. Типа ( п =0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH3, CH2Ph, CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3. Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в -С 5 Н 5 -лигандах, а также Ц. С. С -инденильными и -флуоренильными лигандами. Во всех Ц. С. Связи Zr Ч С поляризованы, вследствие чего соед. Легко разрушаются под действием к-т и др. Соед. С подвижным атомом Н. Большинство Ц. С. На воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.

Из Ц. С. Наиб. Многочисленны соед. Типа (X = Hal, чаще всего С1. П= 1 или 2). В атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. Реагентов. Это - осн. Метод получения Ц. С. С -связанными лигандами типа и гидридов цирконоцена Последние легко реагируют с орг. Соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования). При действии доноров электронов превращаются в , к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N2. Синтезируют цирконийдигалогениды взаимод. Циклопентадиенида Na и ZrCl4. Моно- и трисциклопен-тадиенильные Ц. С. Получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида. Попытки получить собственно цирконоцен в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов где L-CO, PR3, -диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С 5 Н 5 -и Н-лигандами.

Лит.:Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.- [а. О.], 1982. Д. А. Леменовский.