Этара Реакция

окисление метильной группы в ароматич. Соед. В альдегидную под действием хромилхлорида (иногда к Э. Р. Относят любые р-ции в орг. Химии с участием СrO2 С12). Ароматич. Ядро может содержать заместитель. Hal, NO2, Alk и АlkO (хотя две последние группы также могут окисляться в ходе р-ции). Вместо СrО 2 С12 можно использовать CrO2(OCOR)2 (R= CH3, С 6 Н 5, СС13), что способствует увеличению выхода. Обычно хромилхлорид смешивают с ароматич. Соед. В среде инертного орг. Р-рителя (CS2, ССl4, СНС13, С 6 Н 5 С1 и др.) при 10-50 o С. Образовавшийся комплекс состава АrСН 3 x 2СrО 2 С12 (часто выпадает в осадок) обрабатывают Н 2 О. Выходы составляют 50-70%. Основные побочные продукты - хлорированные ароматич. Соед. И продукты более глубокого окисления.

Механизм Э. Р. Известен лишь в общих чертах. Установлено, что стадия, определяющая скорость р-ции,- расщепление связи С Ч Н в метильной группе при образовании аддукта с первой молекулой СrO2 С12. Полагают, что этот процесс может идти по ионному либо радикальному механизму, давая в обоих случаях на первой стадии аддукт типа АrСН 2 ЧО ЧСr(ОН)С12, к-рый быстро присоединяет вторую молекулу хромилхлорида. Образующееся соед. Имеет, по-видимому, структуру АrСН[ОСr(ОН)С12]2. В условиях Э. Р. Метилзамещенные алициклич. Соед. В присут. Каталитич. Кол-в олефинов (ок. 1%) дают соответствующие альдегиды с выходом 25%. При действии CrO2(OR)2 и циклич. Олефины образуются линейные диальдегиды. Э. Р. Используют в препаративной практике. Р-ция открыта А.

Этаром в 1877. Лит. Грагеров И. П., Пономарчук М. П., "Ж. Орган. Химии", 1967, т. 3, № 3, с. 458-64. 1969, т. 5, № 6, с. 1145-47. Марч Дж., Органическая химия, пер. С англ., т. 4, М., 1988, с. 295-96. Наг ford W., "Chem. Вег.", 1958, Bd 58, S. 25. Nenitzescu C, "Bull. Soc. Chim. France", 1968, p. 1349. Г. И. Дрозд.