Ценовые соединения

(правильнее металлоценовые соединения, металлоцены) дициклопентадиенильные производные переходных металлов (М) общей формулы (C5H5)2M, имеющие структуру «сэндвича» — металл в степени окисления + 2 расположен между С5Н5-кольцами и связан со всеми десятью атомами углерода ковалентными связями (см. Валентность). Ц. С. Известны почти для всех переходных металлов. Наиболее устойчивы Ц. С., имеющие у атома металла электронную оболочку инертного газа. Это — Ферроцен, физические и химические свойства которого наиболее широко изучены, рутеноцен и осмоцен. Они проявляют ароматические свойства. Ц. С. Таких металлов, как титан, ниобий, тантал и др., неустойчивы и выделены лишь в виде производных (C5H5)2MXn, где n = 1, 2 или 3.

Х = Cl, Br, Н и другие. В отличие от других Ц. С., манганоцен имеет ионное строение (C5H5)2-Mn2+, а структура, например хромоцена (C5H5)2Cr и ванадоцена (C5H5)2V, частично ионная. Ц. С. — интенсивно окрашенные кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях. Легко окисляются до металлоцениевых катионов (C5H5)2M+, которые существуют обычно в кислых водных растворах, по свойствам напоминают крупные однозарядные катионы металлов, например цезия (Cs+). Осаждаются в виде кремневольфрамата, хлороплатината, тетрафенилбората и др. Катион кобальтоцения (C5H5)2Co+ не разрушается концентрированными серной и азотной кислотами даже при нагревании. Ц. С. Получают действием солей или ацетилацетонатов переходных металлов на циклопентадиенид натрия (C5H5)-Na+ либо на циклопентадиенилмагнийгалогенид C5H5MgBr, а также действием циклопентадиена на соль (в присутствии основания) или карбонил переходного металла.

Ц. С. Используются как сокатализаторы в гомогенных каталитических реакциях, например (C5H5)2TiCl2, как лекарственные препараты (производное ферроцена — ферроцерон C5H5FeC5H4COC6H4COONa-орто․4Н2О — применяется для лечения заболеваний, вызванных дефицитом железа в организме). Э. Г. Перевалова.