Сигма- и пи-связи

(σ- и π-связи) ковалентные химические связи, характеризующиеся определенней, но различной пространственной симметрией распределения электронной плотности. Как известно, ковалентная связь образуется в результате обобществления электронов взаимодействующих атомов. Результирующее электронное облако σ-связи симметрично относительно линии связи, т. Е. Линии, соединяющей ядра взаимодействующих атомов. Простые связи в химических соединениях обычно являются (т-связями (см. Простая связь). Электронное облако π-связи симметрично относительно плоскости, проходящей через линию связи (рис. 1, б), причём в этой плоскости (называемой узловой) электронная плотность равна нулю. Употребление греческих букв σ и π связано с соответствием их латинским буквам s и р в обозначении электронов атома, при участии которых впервые появляется возможность для образования σ- и π-связей соответственно.

Поскольку облака атомных р-орбиталей (px, ру, pz) симметричны относительно соответствующих осей декартовых координат (х, у, z), то, если одна р-орбиталь, например pz, принимает участие в образовании σ-связи (ось z — линия связи), две оставшиеся р-орбитали (px, py) могут принять участие в образовании двух π-связей (их узловые плоскости будут yz и xz соответственно. См. Рис. 2). В образовании σ и π-связей могут принять участие также d- (см. Рис. 1) и f-электроны атома. Если между атомами в молекуле возникают одновременно как σ-, так и π-связи, то результирующая связь является кратной (см. Кратные связи, Двойная связь, Тройная связь, а также Валентность). Лит. Пиментел Г., Спратли Р., Как квантовая механика объясняет химическую связь, пер.

С англ., М., 1973. Шусторович Е. М., Химическая связь, М., 1973. Е. М. Шусторович. Рис. 1. Схематическое изображение пространственной ориентации орбиталей при образовании σ-связи в результате s — s-, s — pσ-, pσ — pσ-взаимодействий (а) и π-связи в результате pπ — , pπ — , dπ — dπ — взаимодействий (б). Рис. 2. Схематическое изображение облаков px-, ру-, pz- электронов. Показаны оси декартовых координат и узловые плоскости px- и ру-орбиталей..