Вольфрам или тунгстен

(W =184) — металлический элемент, открытый в 1781 г. Шееле в минерале тунгстен, который переименован затем в шеелит. Два испанских химика, братья д'Эльгуйарт (d'Elhujart), в 1783 г. Получили металлический В. Из минерала, носящего название волчеца или также вольфрама, восстановляя углем вольфрамовый ангидрид, причем В. Получается с содержанием углерода. Чистый металл получается при восстановлении ангидрида водородом (Берцелиус) при накаливании. Его можно получать также, пропуская пары WCl6 над металлическим натрием. Свойства металлического вольфрама сильно видоизменяются, смотря по способу получения. Восстановленный водородом из WO3, он представляет аморфный порошок стально-серого цвета. Плавится очень трудно. Сплавленный в вольтовой дуге, он обладает блеском стали и твердостью большей, чем твердость рубина.

Удельный вес его 19,129 относительно воды при 4°. Атомная теплоемкость около 6, как и для других элементов. В. Не изменяется на воздухе при обыкновенной температуре, но при накаливании, в виде порошка, загорается в превращается в ангидрид WO3. Медленно соединяется с расплавленной серой, без воспламенения. С галоидами соединяется при нагревании. При обыкновенной температуре водой не изменяется, при накаливании в парах ее быстро превращается в смесь окислов. Действию кислот подвергается весьма слабо или даже вовсе не подвергается. С концентрированным раствором едких щелочей выделяет водород, образуя соли вольфрамовой кислоты. С металлами образует сплавы неопределенного состава, сообщая им большую твердость. Сплав железа, например, даже с малым количеством вольфрама очень тверд, обладает видом белого чугуна.По атомному весу, W=184, и по формам соединений В.

Принадлежит к VI группе периодической системы и к той ее подгруппе, в которой находятся хром, молибден и уран. По всем своим свойствам он занимает среднее положение между молибденом и ураном. Соединения его относятся к следующим типам. RX6 — кислородное WO3, сернистое WS3, хлористое WCl6. Низший тип RX4 также имеет своих представителей. Кроме того, существуют слабо выраженные типы RX2 и RX7, а также известны вещества, относящиеся одновременно к двум первым типам. Наиболее важные соединения принадлежат к первому типу. Окисел WO3 является кислотным, образуя соли преимущественно двух родов, отвечающие вольфрамовой кислоте Н2О.WO3 или H2WO4 и метавольфрамовой Н2О.4WO3. Вольфрамовая кислота способна соединяться с другими кислотами — борной, кремневой, фосфорной, мышьяковой, ванадиевой, платиновой (PtO2, аналогично SiO2), образуя сложные "комплексные" кислоты, способные образовать металлические соли, вполне определенные и хорошо кристаллизующиеся.

Эта способность вольфрама имеет место и для молибдена. Комплексные кислоты обладают важным свойством давать нерастворимые в воде и разведенных кислотах соли с алкалоидами. Фосфорно-вольфрамовая кислота, например, дает осадок с раствором, содержащим 0,00001 часть хинина или 0,00002 стрихнина. Способность соединяться с кислотами находится, очевидно, в связи со способностью вольфрамовой кислоты полимеризоваться. Она обладает большим частичным весом, что принималось раньше вследствие ее коллоидных свойств (Грагам) и что недавно подтверждено криоскопическими исследованиями (Сабанеев). Соединения вольфрама с галоидами летучи и обладают хлорангидридным характером, т. Е. Они разлагаются очень легко водой при замене галоида водным остатком или кислородом.Вольфрамовые руды встречаются в Богемии, Саксонии, Англии, Америке, а также на Урале.

Шеелит — по составу вольфрамовокислый кальций CaWO4. Волчец или вольфрам представляет изоморфную смесь закисных солей железа и марганца (Fe, Mn)WO4. Из последнего минерала и получают вольфрам. Для этого сначала хорошо измельченный минерал прокаливают с поваренной солью и известью (20-30 частей и 3 части на 100 частей), затем извлекают соляной кислотой при кипячении. В остатке получается лимонно-желтый кристаллический порошок вольфрамового ангидрида. Для очищения его переводят в натриевую, а затем в аммониевую соли, которые перекристаллизовывают. Прокаливая аммонийную соль, получают ангидрид, который восстановляют водородом.С. С. Колотов. Δ..