Хинин (хим.)

С20Н24О2N2.3Н2О — алкалоид, встречающийся совместно с цинхонином и многочисленными другими алкалоидами в виде хинодубильных и хинокислых солей, особенно в корах цинхон (Cinchona Calysaya, С. Offocinalis, С. Succirubra, С. Ledgeriana и их разновидностей), а также в коре (China cuprea) не хинного дерева Remijia pedunculata. Обыкновенно X. Находится в этих корах в количестве 2 — 5%, только в Cinch. Ledgeriana, культивируемой на острове Яве, а в последнее время, и в английских владениях в Ост-Индии, X. Находится до 13%. В чистом виде X. Получают из серно-кислой соли его, последнюю же добывают из коры, обрабатывая таковую либо водными растворами серной кислоты, разлагая затем серно-кислые соли X., цинхонина, цинхонидина, хинидина, хинамина и др.

Известковым молоком и извлекая спиртом из сухого остатка X. Либо сразу, смешивая кору с гашеной известью, извлекая спиртом в экстракционных аппаратах и затем отделяя X. От примеси цинхонина и цинхонидина повторной кристаллизацией из спирта и переводя для окончательной очистки в серно-кислую соль. Либо, наконец, извлекая сырую смесь алкалоидов, добытую любым путем, парафиновым маслом или смесью углеводородов из каменноугольного дегтя и т. П., причем X. Растворяется, остальные же алкалоиды — нет. При взбалтывании такого раствора с разведенной серной кислотой X. Переходит в серно-кислую соль, растворимую в воде. В совершенно чистом виде X. Получают, растворяя серно-кислую соль в 30 — 40 частях воды, подкисленной серной кислотой, и осаждая раствор избытком аммиака.

Вначале осаждается белый, творожистый, аморфный осадок безводного X., который, однако, вскоре переходит в кристаллический гидрат С20Н24О2N2.3Н2О. Из спирта можно получить кристаллы безводного хинина в виде тонких игл. Гидрат с 3 частицами воды тоже кристаллизуется в виде бесцветных игл. Он очень горького вкуса. Гидрат плавится при 57°, безводный Х. — при 173°, Гидрат, равно как и безводный X., растворяется легко в сероуглероде, эфире (в 1 ч.), хлороформе (2 ч.), алкоголе (1 1/2 ч.). Труднее — в жирных и эфирных маслах. В 1600 ч. Холодной воды. В нефтяном эфире почти нерастворим. Гидрат X. Довольно легко растворяется в аммиаке, но не в едком кали и натре. С кислотами дает хорошо кристаллизующиеся соли, значительно легче растворимые в воде, чем чистый X.

Растворы солей с кислородсодержащими неорганическими и органическими кислотами флюоресцируют красивым голубым цветом. Раствор кислого серно-кислого X. Жадно поглощает химически активные лучи спектра. Под влиянием прямого солнечного света X. И его соли желтеют. X. По отношению к кислотам является двухатомным основанием (диамином) и, след., может образовать основные, средние и кислые соли. Основные соли, однако, обладают нейтральной реакцией, средние же — кислой. По химическому составу X. Близок к другому алкалоиду хинной коры — купреину и отличается от него по составу на CH2, от цинхонина же еще и одним кислородом. Более близкое изучение этих трех алкалоидов установило между ними связь, видимую из след. Формул:Углеродный скелет у X., а следовательно, и у цинхонина, и купреина, равно как и их изомеров хинидина и цинхонидина, одинаков, но разъяснить его с уверенностью пока удалось лишь наполовину.

Именно, установлено нахождение в нем хинолинового ядра, которое, превращаясь в окси- и метоксихинолиновое, образует из цинхонина и цинхонидина купреин, X. И хинидин. Разъяснение строения второй половины ядра, для которой в последнее время даже предложены полные формулы строения, требует еще экспериментальной проверки и подтверждения. Современная более развернутая формула (Königs, Skraup и др.) представляется для X. В след. Виде:При окислении X. И цинхонина из второй половины ядра образуется в числе прочих продуктов цинхолоипоновая кислота C8H13O4N, разъяснение строения которой должно пролить свет и на строение упомянутых выше алкалоидов.К числу главнейших характерных реакций X. Принадлежат след. 1) Если к раствору 0,1 г X.

Чистого или в виде соли прибавить 20 кб. См крепкой хлорной воды, а затем избыток аммиака, то получается изумрудное окрашивание, еще явственно заметное при разведении 1:20000. Кроме X. Ее дает еще только хинидин. Хлорную воду можно заменить бромной, только последней надо брать значительно меньше. 2) Если при той же реакции, после хлорной воды, прибавить 6 — 8 капель раствора желтой кровяной соли и затем аммиака, то получается вишневое окрашивание. 3) Кристаллы X., слегка подогретые с реактивом Фрёде (раствор молибденовой кислоты в серной), дают сине-зеленое окрашивание.X. Имеется в продаже в виде солей с разнообразными кислотами. Из их числа, особенно в медицине, наиболее часто применяются хлористо-водородная соль (соляно-кислый X., Chininum muriaticumCl9Н20(ОН)(OCH3)N2.HCl.H2O)и серно-кислый Ch.

Sulfuricum (Sal Pelletieri);[C19H20(OH)(OCH3)N2]2.H2SO4.8H2O.Chininum sulfuricum — самая употребительная и дешевая из всех солей X. Абсолютно чистого серно-кислого X. В продаже почти не встречается. Почти то же можно сказать и относительно соляно-кислого X. Подмеси к ним могут быть умышленные. Сахар, магнезия, салицин, стеарин, крахмал и пр. И неумышленные, вследствие недостаточной очистки от других хинных алкалоидов. Хининные соли у нас теперь редко подмешивают сахаром, магнезией и салицином. Наиболее частую примесь к нему составляют соли цинхонидина (2 — 11%) и гидрохинина (1 — 7%), реже — хинидина и цинхонина. Соли эти скорее должно рассматривать не как умышленные подмеси, а как результат недостаточно полного отделения сказанных алкалоидов при добывании X., так как соли этих алкалоидов выкристаллизовываются с серно-кислым X.

Одновременно, будучи с ним изоморфны. Для определения доброкачественности хининных солей могут служить след. Главнейшие приемы и признаки. 1) полная растворимость в спирте. 2) при сжигании на платиновой пластинке соли X. Должны сгорать без остатка. 3) при подогревании с крепкой серной кислотой должен получаться почти бесцветный раствор. 4) спиртовой или водный раствор не должен окрашиваться от прибавления раствора хлорного железа (FeCl3). Появление красного, красно-фиолетового или зеленого окрашивания укажет на примесь салициловой кислоты или ее солей, каирина, антипирина, таллина и пр. 5) Для открытия посторонних хинных алкалоидов в солях X. Являются достаточно чувствительными. А) проба Шефера, основанная на трудной растворимости щавелево-кислого X.

И сравнительной легкости растворения щавелево-кислых солей др. Хинных алкалоидов. B) проба де Ври, основанная на весьма трудной растворимости при 15°С в воде хромово-кислого X. (1:2400), тогда как хромово-кислые гидрохинин, цинхонидин, цинхонин и хинидин растворимы гораздо легче.А. С. Гинзберг. Δ..