Аминоальдегиды И Аминокетоны

содержат в молекуле одновременно аминогруппу и карбонильную группу. По взаимному расположению функц. Групп в молекуле различают, напр., А. И а. Св-ва А. И а. В большой мере обусловлены взаимным влиянием нуклеоф. Аминогруппы и электроф. Карбонильной.Аминоальдегиды и аминокетоны с незамещенной аминогруппой крайне неустойчивы и конденсируются в соединения дигидропиразинового ряда, легко окисляющиеся до пиоазинов. Поэтому на практике используют устойчивые соли или ацетали таких А. И а. При взаимод.аминоальдегидов и аминокетонов с соед., содержащими активную метилено-вую группу, образуются производные пиррола, напр. Р-ции с роданидом Na или алкилизотиоцианатами RNCS приводят к производным имидазола напр. При превращениях N-ацилпроизводных аминоальдегидов и аминокетонов образуются соед.

Ряда оксазола и тиазола. N,N-Дизамещенные аминоальдегиды и аминокетоны (напр.,циметиламиноизомасляный альдегид, диметиламиноацетон) более устойчивы. Четвертичные производные аминокетонов, содержащие арилметильный радикал у атома N, под действием оснований претерпевают перегруппировку Стивенса. Аминоальдегиды и аминокетоны, в т. Ч. С незамещенной группой NH2, устойчивее производных, однако под действием оснований или при нагр. Могут разлагаться на амин и винилкарбонильное соед. А. И а., содержащие в положении к карбонильной группе третичную аминогруппу, и особенно их четвертичные аммониевые соли, взаимод. С соед., имеющими активную метиленовую группу, солями синильной к-ты или др. Соед. По схеме. Значительно более устойчивые ароматич.

О-аминокарбонильные соед. В этой р-ции образуют производные хинолина. а их N-ацилзамещенные под действием щелочей - 2-гидроксихинолины. Незамещенные у азота и аминоальдегиды устойчивы только в виде солей. Своб. Основания циклизуются, напр. Алифатич. А. И а. Получают в основном взаимод. NH3 и аминов с ацеталями галогенальдегидов и галогенкетонов, восстановлением азотсодержащих альдегидов и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов). Аминокетоны получают также из сульфонатов кетоксимов (р-ция Небера). и перегруппировкой N,N-дихлораминов. Осн. Методы синтеза аминокетонов-присоединение NH3 или аминов к непредельным кетонам, напр. (СН 3)2 С=СНСОСН 3 + NH3 -> H2NC(CH3)2CH2COCH3, а также Манниха реакция.

Ароматич. Аминоальдегиды получают формилированием диалкиланилинов с послед. Окислением, ароматич. Аминокетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов. А. И а. Применяют для синтеза гетероциклич. Соединений, трифенилметановых (напр., 4-диметиламинобензалъдегид, Михлера кетон )и цианиновых (напр.,аминоакролеин) красителей и лек. В-в (напр., 1-диэтиламино-4-пентанон). Ряд лек. Соед. Являются аминокетонами, напр. Фенадон, мидокалм и галоперидол. 4-Диметиламинобензальдегид и п- аминоацетофенон-аналитич. Реагенты для колориметрич. Определения ароматич. Аминов и алкалоидов. Лит. Кудрин А. Н., Воробьев В. Г., Аминокетоны, М., 1970. Геворгян Г. А., Агабабян А. Г., Мнджоян О. Л., "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 6, с. 971-1013. 1985, т.

54, в. 5, с. 837-74. Mayer D., "Methoden der organischen Chemie", 1977, Bd 7 (2 с), S. 2251-307. Д. В. Иоффе. .