Блочная Полимеризация

(полимеризация в массе, полимеризация в блоке), способ синтеза полимеров, при к-ром полимеризуются жидкие неразбавленные мономеры. Помимо мономера и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная система иногда содержит регуляторы мол. Массы полимера, стабилизаторы, наполнители и др. Компоненты. Механизм Б. П. Может быть радикальным, ионным или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система м. Б. Гомогенной (расплав полимера, его р-р в мономере) или гетерогенной, в к-рой полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате Б. П. Получают продукты, макромолекулы к-рых имеют линейное или разветвленное строение. Особый случай - Б. П. Многофункциональных мономеров или олигомеров, приводящая к образованию трехмерных сетчатых полимеров.

Преимущества Б. П. Перед др. Способами полимеризации. 1) более высокая степень чистоты получаемых полимеров, обусловленная отсутствием примесей, привносимых р-рите-лями или диспергирующими агентами. 2) упрощение операций, связанных с обработкой полимера, в частности исключение стадии его сушки. 3) большие потенциальные возможности интенсификации процесса (благодаря высокой концентрации мономера процесс м. Б. Осуществлен при наиб. Т-pax и концентрациях возбудителя). 4) возможность использования в большинстве случаев непрерывных режимов полимеризации. Осн. Недостаток процесса - трудность регулирования температурного режима из-за резкого роста вязкости среды при высоких степенях превращения мономера (вязкость мономеров составляет обычно 5-10 мПа*с, р-ров и расплавов полимеров - до 103-105 Па*с).

Вследствие этого затрудняется тепло- и массообмен, а следовательно, и регулирование св-в (в частности, ММР) полимера. В пром-сти Б. П. Осуществляют обычно в вертикальных или горизонтальных аппаратах, оснащенных устройствами для перемешивания высоковязких сред - лопастными, ленточными, дисковыми, шнековыми. Для эффективного отвода теплоты полимеризации применяют разл. Технол. Приемы, напр. Полимеризуют в тонком слое мономера, разбавляют среду холодным мономером, ведут процесс в неизотермич. (напр., адиабатическом) режиме. Для расчета параметров процесса и его аппаратурного оформления применяют разл. Эмпирич. Зависимости, а также методы мат. Моделирования с использованием ЭВМ. Б. П. - пром. Метод получения полиэтилена высокого давления, полистирольных пластиков (в т.

Ч. АБС-пластика), полиметилметакрилата, поли капроамида, полиформальдегида, полипропилена. Лит. Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 893-901. Гладышев Г. П., Попов В. А., Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения, М., 1974. Будтов В. П., Консетов В. В., Тепломассоперенос в полимсриза-ционных процессах, Л., 1983. С. А. Вольфсон. .