Бэмфорда-стивенса Реакция

лаб. Способ получения олефинов и (или) диазоалканов разложением тозилгидразонов под действием алкоголятов в протонных р-рителях, напр. где R, R', R" - H, алкил или циклоалкил, арил. Ts-n-CH3C6H4SO2. При использовании тозилгидразонов неразветвленных линейных или циклич. Кетонов с ненапряженным циклом выход соответствующих олефинов или цилоалкенов составляет 30-90%. В случае тозилгидразонов альдегидов выходы олефинов ниже, т. К. В значительных кол-вах образуются продукты побочных р-ций - фрагментации, внедрения и перегруппировок. Диазосоединения образуются преим. Из тозилгидразонов ароматич. Ряда. Считается, что механизм р-ции включает депротонирование связи NЧН с последующим элиминированием n-то-лилсульфината и образованием диазосоединения (последняя стадия контролирует скорость р-ции).

Если образующееся диазосоединение в присут. Избытка основания способно достаточно быстро протонироваться, может возникнуть карбкатион и затем - продукты его превращений. В случае неустойчивых диазосоединений (или же в отсутствие донора протонов) может образовываться карбен и далее - продукты его р-ций. Модификация Б. - С. Р. (р-ция Шапиро) - синтез замещенных олефинов последовательной обработкой сульфонилгидразонов альдегидов или кетонов алкиллитием (обычно CH3Li или C4H9Li) и электрофилом (напр., к-той, алкилгалогенидом, альдегидом) в апротонном р-рителе при т-ре от -25 до -50.