Висмутолы

(висмутиолы. 1,3,4-тиадиазолидин-2,5-дитионы), соед. Общей ф-лы I. Находятся в таутомерном равновесии с тиолтионной формой II, в случае R ~ H также с формой III. В. - желтые кристаллы, не раств. В воде, хорошо раств. В орг. Р-рителях. В присут. О 2 воздуха и др. Окислителей образуют дисульфиды. В сильнокислых средах протонизуются. Со щелочами дают соли. К-соли хорошо раств. В воде, их р-ры устойчивы. Получают В. Из монозамещенных гидразинов при кипячении с CS2 в спиртовом р-ре КОН. Из реакц. Среды выделяются К-соли, к-рые при действии к-ты легко образуют В. Наиб. Широко используют В. С R = H (т. Наз. B.I) и R = Ph (B.II) - реагенты для качеств. Обнаружения осаждаемых H2S элементов, напр. Си, Со, Ni, Zn. Кроме того, с помощью висмутола I определяют гравиметрически Pd, Bi, Си, титриметрически - Pb, Ag, фотометрически и турбидиметрически-Pb, Bi, Pd, Re.

Висмутол II используют для гравиметрич. Определения Pd, Bi, Cd, Hg, Сu, титриметрического - Bi, Сu, Ag, Pd, Pb, Cd, амперометрического - Mn (VII), фотометрического - Bi, Pd, Re, Se, As, Sn, Sb. Мн. Комплексы В. С металлами хорошо экстрагируются орг. Р-рителями, что позволило разработать методы экстракционно-фотометрич. Определения Pd, Bi, Au, Те, Se и Pb. Анализ проводят обычно в кислых средах. Определению элементов с висмутолом II мешают AsO43-, CrO42- и Fe3+, окисляющие реагент. Висмутолы I и II связываются с атомом металла через экзоциклич. Атомы S. Отрицат. Заряд в солях В. Делокализован по группировке NЧСЧS. Иногда комплексы висмутола II с металлами содержат и др. Лиганды, напр. СН 3 СОО -, 1,10-фенантролин. Эти соед. Легче экстрагируются.

В виде таких разнолигандных комплексов элементы определяют с большей селективностью и чувствительностью. Как аналит. Реагенты изучены также другие В. Так, нафтил- и бензилвисмутолы (в общей ф-ле R=C10H8 и С 6 Н 5 СН 2 соотв.) применяют для экстракционно-фотометрич. Определения Те, Se, Bi, Au, Pd, для концентрирования и раздельного атомно-абсорбционного определения Cd, Pb, Си, Bi, Sb. Нафтилвисмутол - один из наиб. Чувствительных реагентов на Те. Лит. БусевА. И., Симонова Л. Н., Заюкова Н. Д., "Тр. Комис. По аналит. Хим. АН СССР", 1969, т. 17, с. 218-29. Л. Н. Симонова. .