Галогенцианиды

(циангалогениды) HalЧCN, бесцв. Соед. С резким запахом. Конфигурация молекул линейная. Г. Образуют кристаллы с ромбич. Решеткой (C1CN и BrCN) и гексагональной (ICN). Нек-рые физ. Св-ва Г. Приведены в таблице. Ур-ние температурной зависимости давления пара. Lgp(Пa) = A-B/T. Для FCN при 191-227 К А= 10,15, В =1169. Для CICN при 177-268 К А= 11,65, В = 1867, при 268-313 К A = 9,965, В = 1415. Для BrCN при 273-308 К А= 12,12, В= 2360. Для ICN при 337-419 К А =12,58, В= = 3129. Умеренно раств. В воде, легко - в спирте и эфире. СВОЙСТВА ГАЛОГЕНЦИАНИДОВ * Для газа. ** Т-ра возгонки. Г. Обладают высокой реакц. Способностью. Для них характерны нуклеофильное замещение галогена и присоединение электрофильных и нуклеофильных реагентов по тройной связи С N.

Направление р-ции в ряде случаев зависит от природы галогена. Водой Г. Медленно гидролизуются до HOCN и HHal. В конц. Р-рах HHal разлагаются до СО 2 и NH4Hal. При щелочном гидролизе FCN, C1CN и ICN образуются соотв. Галогенид и цианат металла, при гидролизе BrCN-NaBr, NaBrO3 и NaCN. С NH3 Г. Образуют цианамид, с первичными и вторичными аминами Ч производные цианамида и гуанидина, с третичными аминами - R2NCN и RHal, со спиртами в присут. Оснований-неустойчивые имидоэфиры угольной к-ты HNC(OR)2. Г. Присоединяются к олефинам (СН 3 СН = СН 2 + HalCN-> CH3CHHalCH2CN), реагируют с ароматич. Углеводородами (напр., С 6 Н 6 + C1CN -> C6H5CN + НС1). С алкил-(арил)магнийгалогенидами C1CN образует нитрилы RCN, a BrCN и ICN-галогенпроизводные RHal.

Чистые Г. Устойчивы, но в присут. Влаги, На12 или HHal полимеризуются до цианургалогенидов (2,4,6-тригалоген-симм-триазинов) со значит. Выделением тепла (напр., 3C1CN -> C3N3C13 + 360,2 кДж/моль). Способы получения Г. Хлорциана-обычно обработкой хлором водных р-ров HCN или NaCN. Фторциана - пиролизом цианурфторида при ~1300.