Гетерополисоединения

комплексные соед. Анионного типа, содержащие во внутр. Координац. Сфере в кач-ве лигандов анионы неорг. Изополикислот-молибденовых, вольфрамовых, реже ванадиевых, ниобиевых и др. К Г. Относят гетерополикислоты и их соли. Примеры гетерополианионов нек-рых гетерополикислот. [Э n+ М 12 О 401(8-n)-, [3n+M12042](12-n)-, [Э n+ М 6 О 24](12-n)-, где M-W(VI) или Mo(VI), Э-атом-комплексообразователь, т. Наз. Гетеро-атом. Наиб. Часто гетероатомами служат P(V), As(V), Si(IV), Ge(IV), Ti(IV), Ce(IV). Изополианионы содержат мостиковые связи МЧОЧМ, где M-Mo(VI), W(VI), V(V) или Nb(V). Структура изополианиона построена из октаэдров МО 6, соединенных между собой вершинами, ребрами или (реже) гранями. В структуре одного из наиб. Известных гетерополианионов [Э n+ М 12 О 40](8-n)- имеется центральный тетраэдр ЭО 4, каждый атом О к-рого является вершиной трех октаэдров МО 6 (см.

Рис.). В зависимости от числа гетероатомов Г. Могут быть одно-, двух- и трехъядерными. Пример одноядерных соед.-К 3[РМо 12 О 401, двухъядерных-K8[Co2W12042]. Структура гетерополианиона [PW12O40]3- Гетероатом расположен внутри тетраэдра, атомы металла -внутри октаэдрдв. Сочленение тетраэдра ЭО 4 с октаэдрами МО 6 показано на примере одной вершины тетраэдра>. Гетерополикислоты и их нек-рые соли [за исключением солей Rb, Cs, Ag, Hg(II), NH4, тяжелых металлов и орг. Оснований] хорошо раств. В воде и кислородсодержащих орг. Р-рителях (спиртах, кетонах, простых эфирах). Из водных р-ров выделяются в виде кристаллогидратов. Сравнительно устойчивы в кислых и нейтральных водных р-рах, разлагаются в щелочной среде. Гетерополикислоты-сильные к-ты.

Гетерополианионы могут участвовать в р-циях дальнейшего комплексообразования и давать Г. Более сложного строения и состава, напр. K16[Th(P2W17O61)2]. Гетерополикислоты получают в водных р-рах, напр. По р-ции. Н 3 РО 4 + 12Na2MoO4 + 12H2SO4 -> Н 3[РМо 12 О 40] +12Na2SO4 + 12Н 2 О. Гетерополисоли образуются при нейтрализации гетерополикислот гидроксидами или карбонатами металлов. Г. Применяют при выделении антибиотиков, в кач-ве катализаторов (напр., при окислении олефинов). Образование Г. Используют в аналит. Химии для обнаружения As, Sn, Sb, фотометрич. Определения Rb, Cs, P, Mo и др. Гетерополикислоты Н 7[РМо 12 О 42], H7[PW12O42], H7[P(W8O28)(Mo4O14)] и др. Применяют для получения лаков основных красителей, н. Н. Желиговская.