Деалкилирование

(дезалкилирование), замещение алкильной группы в молекуле орг. Соед. На атом Н. В зависимости от атома, с к-рым была связана алкильная группа, различают С-, О-, N- и S-Д. К Д. Иногда также относят замещение на атом Н орг. Радикалов, напр., гидрокси- и цианалкилов. Д. Осуществляют под действием к-т Льюиса, минеральных и орг. К-т, при пиролизе или облучении. Легко протекает О- и S-Д. (напр., гидролиз сложных эфиров и тиоэфиров). Труднее N-Д. Аминов. С-Д. Обычно осуществляют в жестких условиях - при высокой т-ре, давлении, в присут. Катализаторов. Как правило, легко происходит замещение третичных алкилов, напр. Д. трет-бутильной группы в аминах осуществляют действием CF3COOH при комнатной т-ре. В нек-рых случаях трудно протекает Д. Первичных алкилов, напр.

Д. Толуола и др. Гомологов бензола можно осуществить в присут. Водяного пара на Ni-катализаторах и металлах группы Pt при 350-500°С. Др. Способ Д. Ароматич. Углеводородов - действие Н 2 в присут. Катализаторов (Сr2 О 3/Аl2 О 3, NiO/SiO2, NiO/Al2O3, металлы группы Pt на А12 О 3). Выходы составляют 60-90%. Этот метод наз. Гидродеалкилированием или восстановит. Деалкилированием. Механизм Д. Может включать образование иона оксония, аммония и т. П., напр. Известно непрямое Д., напр. Д. Третичных аминов до вторичных действием BrCN с последующим гидролизом образующегося цианамида (см. Также Брауна реакция). Д. Алкиларенов - один из осн. Способов произ-ва бензола (этим методом получают ок. 30% бензола в мире). Дeбутилирование, дебензилирование (обычно с помощью гидрогенолиза), детритилирование [замещение группы С(С 6 Н 5)3] используют для снятия N-, О-, S-защитных алкильных групп в синтезе cахаров, нуклеозидов, глицеридов, пептидов, синтетич.

Пенициллинов. Д. Лежит в основе определения алкоксильных групп, к-рое проводят нагреванием соед. С HI и отгонкой образующегося RI ( Цейзеля метод). Лит. Защитные группы в органической химия, пер. С англ. М., 1976, с. 67-70, 98-101, 153-160. Брагин О. В., Либерман А. Л., Превращения углеводородов на металлосодержащих катализаторах, М., 1981, с. 173-88. Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 134 Г35. Г. Л. Мищенко. .