Десульфирование

Удаление сульфогруппы SO3H из молекулы орг. Соединения. Осуществляется заменой группы SO3H на атом Н или др. Группу. Д. Алифатич. Соед., содержащих SO3H-гpyппy при насыщенном атоме С, происходит лишь в жестких условиях, напр., при нагр. С водным р-ром NaOH при 250-300 °С. RSO3H + 2NaOH . ROH + Na2SO3 + H2O. Группа SO3H, связанная с ароматич. Кольцом, более подвижна, что используется для ее замещения на атом Н или др. Функц. Группу. Так, обработка ароматич. Сульфокислот перегретым водяным паром в присут. H2SO4 или Н 3 РО 4 при т-ре до 250 °С легко приводит к продуктам Д., напр. Электроноакцепторные заместители в ароматич. Ядре затрудняют Д., электронодонорные, находящиеся в орто- или пара- положении, - существенно облегчают.

При этом, напр., Д. Легко осуществляется под действием HNO3. Д. Широко используют для разделения изомеров сулъфокислот. Напр., о-, м- и n- толуолсульфокислоты десульфируются соотв. При т-рах 158, 188 и 156°С, что дает возможность выделить мета- изомер. Ароматич. Сульфокислоты, содержащие в орто- или пара- положении электронодонорные группы (NH2 или ОН), при галогенировании в щелочной среде обычно подвергаются Д., напр. Нагревание ароматич. Сульфокислот с KCN приводит к нитрилам, сплавление с NaOH (или КОН) - к фенолам. В нек-рых случаях Д. Достигается восстановлением SО 3 Н-группы (электролитически, действием амальгамы Na при 20 °С или Zn в присут. NaOH, а также перегонкой сульфокислот либо их аммониевых и свинцовых солей в смеси с NH4Cl).

Лит. Оаэ Сигэру, Химия органических соединений серы, пер. С япон., М., 1975. Мищенко Г Л., Вацуро К В. Синтетические методы органической химии, М., 1982. А. Б. Пономарев. .