Дубление Кожи И Меха

Обработка их дубильными (дубящими) в-вами с фиксацией структуры дермы путем придания ей пластичности, прочности, износоустойчивости и т. Д. В результате между молекулами коллагена дермы (в произ-ве кожи) или кератина волоса (в произ-ве меха) и молекулами дубильного в-ва образуются хим. Связи. Благодаря этому повышается т-ра сваривания коллагена, уменьшается склеиваемость элементов его микроструктуры, возрастает устойчивость дермы к действию ферментов и гидролизующих агентов, уменьшаются набухание ее в воде и усадка при сушке, увеличивается прочность при растяжении в обводненном состоянии, уменьшается смачиваемость и повышается упругость волоса. Дубление (Д.) проводят в барабанах, вращающихся с частотой 4-8 мин -1, при 20-33 °С и атм.

Давлении. В зависимости от вида сырья продолжительность процесса 6-48 ч. Используют как неорг., так и орг. Дубильные в-ва. Во мн. Случаях применяют комбиниров. Методы Д., т. Е. Одновременно или последовательно вводят в процесс неск. Различных по природе дубителей. Это позволяет сократить длительность Д., рационально использовать дубящие св-ва отдельных в-в. К неорг. Дубильным в-вам относятся соед. Cr, Al, Fe, Zr, Ti и др. Дубящее действие определяется способностью иона металла образовывать стабильные комплексы, содержащие не менее двух центр. Атомов, с функц. Группами коллагена. Наиб. Широко применяют основные комплексные соли Сr (III) - как самостоятельно, так и в комбинации с др. Дубителями. Их используют в виде хромовых экстрактов - конц.

Водных р-ров или порошков. Основность последних (содержание в молекуле ОН-групп) для пром. Продуктов может составлять 30-35 или 36-42%, содержание Сr - 25% (в пересчете на Сr2 О 3). Соли Сr в р-ре образуют многоядерные комплексы, напр., по р-ции. Размеры молекулы дубителя зависят от его основности. При Д. Во внутр. Сферу комплекса входят активные группы коллагена и необратимо связываются с ним. При этом главная роль принадлежит карбоксильным группам, т. К. Число неионизированных аминогрупп в коллагене незначительно. Параллельно образуются ионные связи между ионизированными группами коллагена и комплексными ионами противоположного заряда, а также водородные связи. Соли Сr проникают внутрь дермы по капиллярам в ее структуре.

Процесс ускоряется с увеличением степени разрыхления структуры, повышением концентрации дубителя, снижением рН р-ра, усилением мех. Воздействий. Связывание дубильных в-в ускоряется с повышением рН, т-ры, концентрации дубителя. При Д. Кожи расход дубителя равен 1,8 2,5% (в пересчете на Сr2 О 3) от массы голья при основности экстракта 30-42%. Продолжительность процесса 7-12 ч. Помимо соединений Сr применяют и др. Неорг. Дубители, однако значительно реже. Кожи, выдубленные с помощью Al2(SO4)3.18H2O или алюмо-калиевых квасцов, после намокания становятся твердыми из-за того, что эти в-ва образуют с коллагеном малоустойчивые комплексы, разрушаемые водой (устойчивость м. Б. Повышена добавлением солей двухосновных к-т и водорастворимых полимеров, содержащих карбоксильные и аминные группы).

В случае Д. Соединениями Fe кожи ухудшают свои св-ва при хранении. Кожи, выдубленные с использованием сульфатоцирконата натрия или сульфатотитанилата аммония, водостойки, имеют удовлетворит прочность при растяжении, белый цвет. Для стабилизации рН дубильных растворов солей Zr и Ti применяют орг. Гидроксикислоты, многоатомные спирты и т. П. В качестве дубильных в-в используют также многоядерные комплексные соед., содержащие разные центр. Атомы (Сr и Zr, Ti и Zr и др.), а также смеси солей Zr и Сr. Последние перспективны для Д. Овчины, т. К. Обеспечивают получение плотных кож с хорошими физ.-мех. Показателями. Орг. Дубильные в-ва подразделяют на простые и сложные. К первым относятся альдегиды (формальдегид, глутаровый альдегид и др.), жиры морских животных и рыб (ворвань), ко вторым растит.

В-ва ( таннины, или танниды), синтетич. Дубильные в-ва и полимеры. При формальдегидном Д. Поперечные связи образуются в результате взаимод. СН 2 О с аминогруппами боковых цепей молекулы коллагена. Поскольку дальнейшая самопроизвольная поликонденсация СН 2 О обусловливает получение жесткой кожи, формальдегидное Д. Обычно комбинируют с Д. Другими в-вами. В случае жирового Д. (используют ворвани с йодным числом не менее 140 и кислотным не более 15) с коллагеном реагируют продукты окисления жирных к-т, а несвязанный жир отлагается на волокнах коллагена, что придает коже мягкость, такое Д. Применяют при выработке замши. Таннинное Д. Осуществляют с помощью т. Наз. Дубильных экстрактов упаренных до определ. Концентрации или высушенных до порошкообразного состояния водных вытяжек из коры, древесины, листьев и плодов нек-рых растений (дуба, ели, лиственницы, бадана, миробаланов и т.

Д.). Эти экстракты содержат, наряду с таннинами, продукты их конденсации, углеводы, красящие в-ва, крошки коры и др. И характеризуются т. Наз. Доброкачественностью, определяемой как отношение (в %) кол-ва таннинов к кол-ву всех р-римых продуктов. Проникновение таннинов в толщу дермы происходит медленно, поэтому чисто таннинное Д применяется довольно редко (для произ-ва кож с высоким коэф трения и повышенной плотностью). Предварит обработка солями Сr (расход хрома в пересчете на Сr2 О 3 0,4-1,0% от массы голья) дает возможность повысить термостойкость кож, получить материалы, к-рые приближаются по св-вам к кожам, выдубленным таннинами, и сократить длительность послед. Таннинного Д., процесс можно осуществлять при высоких концентрациях таннинов в дубильном р-ре (100 г.

Л и более). Таннинное Д. Ускоряют также, если в дубильный р-р добавляют т. Наз. Вспомогат. Синтетич. Дубильные в-ва, напр. Диспергатор НФ динатрийметилен- бис -(нафталинсульфонат) Синтетич. Дубильные в-ва, к-рые заменяют таннины, сокращают потребление последних и ускоряют процесс по сравнению с таннинным Д. В качестве синтетич. Дубильных в-в используют. Продукты поликонденсации фенолов с послед. Их сульфированием. Продукты w-сульфирования многоядерных ароматич. Гидроксилсодержащих соед. Продукты взаимод. Феноло-формальд. Смол с ароматич. Сульфокислотами и диспергирования феноло-формальд. Смол в лигносульфоновых к-тах. Продукты поликонденсации резорцина с формальдегидом (обладают наилучшими дубящими св-вами). Известны синтетич. Дубильные в-ва комбиниров.

Действия. Помимо Д., они могут также жировать и окрашивать кожу, фиксировать жиры, красители, таннины и т. П. Додубливание синтетич. Дубильными в-вами хромовых кож (при расходе ~ 5% от их массы) приводит к увеличению толщины и площади кожи. Полимерные дубители в комбинации с др. Дубильными в-вами позволяют вырабатывать кожи с пониженной водопроницаемостью и хорошим наполнением. В качестве дубителей используют мочевино-, меламино-, дициандиамидо- и феноло-формальд., а также эпоксидные смолы и низкомол. Полимеры метилметакрилата и этилакрилата. Применяют дициандиамидо-формальд. Смолы в смеси с таннинами и синтетич. Дубильными в-вами. При этом сокращается длительность Д. И достигается рациональное применение солей Сr. При додубливании кож таннинного Д.

Метилольными соед. Мочевины и меламина происходит их конденсация с несвязанными таннинами, в результате чего в коже снижается содержание вымываемых водой в-в, повышаются ее износo-, пото-, водо- и термостойкость. Используя резорцин, пирогаллол, пирокатехин и формальдегид, осуществляют конденсационное Д. С образованием новолачных смол непосредственно в структуре дермы. Лит. М и х а й л о в А. Н., Химия дубящих веществ и процессов дубления. М., 1953. Химия кожевенного и мехового производства, под общ. Ред. Н. В. Чернова, М., 1957. Кубелка В., Бинго И., Синтетические дубители, пер. С чеш., М., 1959. Якадин А. Н., Егоров Б. А., Растительные дубильные материалы, М., 1968. Химия и технология кожи и меха. 3 изд., М. 1979 Ф. В. Миронов. .