Карбанионы

Орг. Анионы с четным числом электронов, отрицат. Заряд в к-рых (по крайней мере, формально) сосредоточен на атоме углерода. Примеры К. СН 2=СНЧСН 2-, РhСН 2-, - СН(СООС 2 Н 5)2. Карбанионный центр в отсутствие сопряженных с ним заместителей имеет пирамидальную конфигурацию, претерпевающую быструю инверсию. При наличии p-сопряженных заместителей плоскую конфигурацию. Обычно К. Образуют ионнопостроенные соед., напр. Ph3C-Na+. Генерируют К. Отрывом протона от орг. Соед. RH (т. Наз. СH -кислоты) под действием сильных оснований. , где К р -> константа равновесия, В - основание. При отрыве двух, трех или большего числа протонов образуются соотв. Ди-, три- или полианионы. К. Могут также образовываться в качестве промежут продуктов при электроф.

Замещении. Стабильность К. И, следовательно, легкость их получения растет при наличии в RH электроноакцепторных групп (вследствие делокализации заряда по системе сопряженных или кратных связей), а также в р-ре из-за сольватации. Количеств. Характеристикой стабильности К. (или кислотности СН-кислоты) обычно служит константа равновесия К р или параметр р К а => Ч lg10, химически очень активны. Они подвергаются внутримол. Превращ., приводящим к более устойчивым структурам. В К. Аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей. К. В перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию. Перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования. Наиб.

Важны в орг. Синтезе р-ции К., приводящие к образованию связей СЧС. Нуклеоф. Замещение (напр., р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр., конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кнёвенагеля, Перкина) и по активир. Двойной связи (напр., присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация). Широкое распространение получили синтезы на основе К., проводимые в условиях межфазного катализа. Лит. Крам Д., Основы химии карбанионов, пер. С англ., М., 1967. Реутов О. А., Белецкая И. П., Бутин К. П., СН-Кислоты, М., 1980. Ионы и ионные пары в органических реакциях, пер. С англ., М., 1975. Соловьянов А. А., Белецкая И. П., "Успехи химии", 1978, т. 47, в. 5, с. 819-46. Общая органическая химия, пер. С англ., т. 1, М., 1981. С. 545-68.

А. А Соловьянов.